Tema 7 Reacciones de transferencia de protones

1.Las primeras ideas sobre ácidos y bases.

Ácidos Bases
Sabor agrio como el vinagre tiene su origen en el ácido Sabor amargo y untuosas al tacto
acético

Tiñen de rojo una disolución de tornasol Tiñen de azul una disolución de tornasol

Producen gas de hidrógeno al reaccionar con algunos metales Disuelven algunas grasas
(Zn, Mg, Fe, etc..)

Sus disoluciones acuosas conducen la corriente eléctrica Sus disoluciones acuosas conducen la corriente eléctrica

Neutralizan los efectos de las bases Neutralizan los efectos de los ácidos

2.Teoría Arrhenius sobre ácidos y bases.

Al estudiar la conductividad eléctrica de disoluciones acuosas postuló que se debía a la existencia de iones
positivos y negativos.
Ácido es toda sustancia eléctricamente neutra que al Base es toda sustancia eléctricamente neutra que al
disolverse en agua, se disocia en protones (H+) y en el disolverse en agua, se disocia en oxidrilos(OH-) y en el
correspondiente ión negativo o anión: correspondiente ión positivo o catión:

HA H+ + A- BOH B+ + OH-

La reacción de neutralización, que se produce al poner en contacto un ácido con una base, se debe a la combinación de los
iones H+ con los iones OH- para dar H2O. Con la desaparición de estos iones, la disolución deja de ser ácida o básica.

HA + BOH A- + H+ + OH- + B+ A- + H20 + B+

Ácido + base Sal + agua HCL + NaOH NaCL + H 20

3. Teoría de Brönsted y Lowry.

Ácido es toda sustancia capaz de ceder protones (H+) Base es toda sustancia capaz de captar protones (H +)
HCl + H20 Cl- + H 3 O+ NH3 + H20 NH4 + OH-
2-
H2SO4 + 2 H20 SO 4 + 2H3O- CO2-3 + H20 HCO-3 + OH-
La reacción de neutralización consiste en la transferencia de un protón desde un ácido a una base

HA + B A- + BH+ HCL + NH3 Cl- + NH+4

ácido1 base2 base1 ácido2

Ácidos y bases conjugados.

Los procesos ácido-base son reversibles y por tanto si un ácido cede un protón, el ión negativo A- que
queda, puede volver a captar el H+ con lo cual ahora se está comportando como una base.

Igualmente una base al captar un protón puede cederlo después y convertirse en un ácido.
a) AH (ácido) A- + H+ (A- base conjugada)
b) B (base)+ H+ (B H+ ácido conjugado)
Anfóteros /anfipróticos. Son sustancias que unas veces se comportan como ácidos y otras como bases al poder
ceder o aceptar protones. El ejemplo más típico es el agua.
Comportamiento ácido Comportamiento de base

H20 NH3 + H20 NH+4 + OH- HCL + H20 Cl- + H30+

Ácidos y bases Arrhenius frente a Brönsted y Lowry
Aspecto Teoría Arrhenius Teoría Brönsted y Lowry

Definición de ácido Compuesto que en agua de H+ Especie que cede protones

Definición de base Compuesto que en agua de OH- Especie que capta protones
+ -
Reacción ácido-base H + OH H2O HA + B A- + BH+

Tipo de sustancias Compuestos Compuestos e iones

Disolvente Agua Agua y otros disolventes

4.Ionización del agua. La reacción de autoionización del agua :

H 2O + H 2O OH- + H3O+
ácido1 base2 base1 ácido2

Producto iónico del agua: KW = [H3O+] [OH-] producto iónico del agua a 25 ºC KW = 10-14

Concepto de pH

pH = -log [H3O+] pOH = -log [OH-]

14 = pH + pOH

Disoluciones neutras [H3O+] = [OH-] [H3O+] = 10-7 , [OH-] = 10-7 pH = 7 , pOH = 7

Disoluciones ácidas [H3O+] > [OH-] [H3O+] > 10-7 , [OH-] < 10-7 pH < 7 , pOH > 7

Disoluciones básicas [H3O+] < [OH-] [H3O+] < 10-7 , [OH-] > 10-7 pH > 7 , pOH < 7

5. Fuerza relativa ácidos bases.

Un ácido es más fuerte cuanto mayor sea su capacidad para ceder protones.
Una base es más fuerte cuanto mayor sea su capacidad para aceptar protones
5.1-. Fuerza de los ácidos y las bases conjugados.
Cuanto más débil sea un ácido, más fuerte será su base conjugada.

Cuanto más débil sea una base, más fuerte será su ácido conjugado.

5.2-. Ácidos y bases relativos.

Cuando reaccionan entre sí dos ácidos, la especie que se comporta como ácido será aquella que tenga
mayor Ka
5.3-. Ácidos politrópicos
Son ácidos que tienen más de un protón ácido, cediendo estos de forma secuencial, es decir uno a uno.

Acidos y Bases muy fuertes que se disocian completamente:

Acidos: HCl04, HI, HNO3, HCl, H2S04

Bases: Li0H, NaOH, KOH, RbOH, CsOH, Be (OH)2, Mg(OH)2, Ca (OH)2, Sr (OH)2,Ba (OH)2
 5.4-. La fuerza de los ácidos y su estructura química.
La fuerza de los ácidos depende del disolvente, de la temperatura y de su estructura molecular.
Según su estructura un ácido será más fuerte cuanto más fácil sea la ruptura entre el enlace de
hidrógeno y el resto de la molécula o ión al que este unido.
Hidrácidos
El H se une a grupo 16 (anfígenos) y al grupo 17 (halógenos)
En cada grupo la acidez aumenta al aumentar el tamaño del átomo HF < HCl < HBr
Entre grupos los del grupo 17 tienen mayor acidez al ser más electronegativos. H2S< HCl.
Oxoácidos
HIO < HBrO < HClO
HClO < HClO2 < HClO3 < HClO4

6. Calculo del pH de una disolución.

6.1-. Disolución de un ácido fuerte (sin Ka)
6.2-. Disolución de un ácido débil hay que calcular el equilibrio
6.3-. Disolución de una base fuerte (sin Ka)
6.4-. Disolución de una base débil hay que calcular el equilibrio

7. Hidrolisis.
Un electrolito es una sustancia que, al disolverse en agua, produce una disolución que puede conducir
electricidad. Para que esto suceda, la sustancia debe disociarse en iones.
Una sustancia es un electrolito fuerte si la disolverse, produce gran cantidad de iones.
Las sales son electrolitos fuertes y en agua se disocian completamente, separándose en sus iones. Si alguno de
estos iones reacciona con el agua comportándose bien como un ácido (el catión), bien como una base (el anión),
diremos que la sal sufre reacción de hidrólisis.
7.1-. Sal procedente de un ácido fuerte y de una base fuerte.
Ninguno de los dos iones procedentes de una sal de ácido fuerte y base fuerte dará lugar a una reacción de
hidrólisis. En consecuencia, la disolución será neutra, esto es, el ph de la disolución estará próximo a 7,
independientemente de la concentración de la sal.
NaCl (aq) Na+ (aq) + Cl- (aq)
El Na es el ácido conjugado de la base NaOH (base muy fuerte, su ácido conjugado será muy débil y no dará lugar a una reacción de hidrolisis
+

El Cl- es la base conjugada del ácido HCl. Como se trata de un ácido muy fuerte su base conjugada será muy débil y no dará lugar a una reacción de hidrolisis

7.2-. Sal procedente de un ácido débil y de una base fuerte

Al disolver en agua se obtiene una disolución básica, ya que en la reacción de hidrólisis se producen iones OH -
NaCH3COO(aq) Na+ (aq) + CH3COO- (base conjugada del CH3COOH ácido débil base fuerte)
CH3COO- (aq) + H2O (l) CH3COOH (aq) + OH- (aq)
K = [CH3COOH] [OH ] / [CH3COO-] [H20]
-

Kh = K[H2O] = [CH3COOH] [OH-] / [CH3COO-] = [CH3COOH] [OH-] [H3O+] / [CH3COO-] [H3O+]

Kh = Kw/Ka siendo Kw = [OH-] [H3O+] y K a = [CH3COO-] [H3O+] / [CH3COOH]
Grado de hidrólisis  = [AH] / [A-] = [CH3COOH]/ [CH3COO-]
7.3-. Sal procedente de un ácido fuerte y de una base débil
Al disolver en agua se obtiene una disolución ácida, ya que en la reacción de hidrólisis se producen iones H3O+
NH4Cl (aq) NH4+ (aq) + Cl – (aq) el NH4+ es el ácido conjugado fuerte de la base débil NH3
NH4+ (aq) + H2O (l) NH3 (aq) + H3O+ (aq)
K = [NH3] [ H3O+] / [NH4+] [H2O]
Kh = K [H2O] = [NH3] [ H3O+] / [NH4+] = [NH3] [ H3O+] [OH-] / [NH4+] [OH-]
Kh = Kw / Kb siendo Kw = [OH-] [H3O+] y Kb = [NH4+] [OH-] / [NH3]
Grado de hidrólisis  = [B] / [BH+] = [NH3] / [NH4+]
7.4-. Sal procedente de un ácido débil y de una base débil
En general no se puede predecir cuál será el carácter, ácido o básico, de la sal anterior pues depende de los
valores de las respectivas constantes Kh, es decir de la Ka del ácido y de la Kb de la base de la que proceden sus
iones.
Si Ka >> Kb --- Kh anión << Kh catión y la disolución será ácida
Si Ka << Kb --- Kh anión >> Kh catión y la disolución será básica

7.5-. Resumen de los distintos equilibrios de hidrólisis.

Tipo sal Ión que se Equilibrio hidrólisis Disolución resultante
hidroliza
ácido fuerte / base Ninguno Neutra
fuerte NaCl
ácido débil / base Anión CH3COO- A- + H2O HA + OH- Básica
-
fuerte NaCH3COO CH3COO + H2O CH3COOH + OH-
ácido fuerte / base Catión NH4+ +
BH + H2O B + H2O3 Ácida
débil NH4Cl NH4+ + H2O NH3 + H3O+

ácido débil / base Impredecible depende Ka y Kb

débil

8.Efecto del ión común.

8.1-. Disolución de un ácido débil al que se añade un ácido fuerte.
El ácido fuerte hace que aumente la concentración de protones (H 3O+), por lo que el equilibrio de ionización del
ácido débil se desplazará a la izquierda, es decir, disminuirá el grado de ionización del ácido débil.
8.2-. Disolución de una base débil a la que se añade una base fuerte
La base fuerte hace que aumente la concentración de oxidrilos (OH-), por lo que el equilibrio de ionización de la
base débil se desplazará hacia la izquierda. Es decir disminuye el grado de ionización de la base débil
8.3-. Disolución de una sal ácida a la que se añade un ácido fuerte.
El ácido fuerte hace que aumente la concentración de protones (H3O+), por lo que el equilibrio de la hidrólisis
del catión se desplazará a la izquierda. Es decir, disminuye el grado de hidrólisis del catión de la sal.
8.5-. Efecto del pH en la solubilidad.
La adicción de un ácido fuerte aumenta la solubilidad de las sales cuyo anión procede de un ácido débil.
2HCl (aq) + CO32- (aq) H2CO3(aq) + 2 Cl-
ácido fuerte ácido débil

9.Disoluciones reguladoras.
También llamadas tampón o amortiguadoras, tienen la propiedad de mantener fijo el pH del medio aunque se
añadan pequeñas cantidades de un ácido o una base fuerte.
Se forman de 2 maneras:
9.1-. Un ácido débil más una sal de ese ácido débil, como CH3COOH + NaCH3COO
NaCH3COO (aq) Na+ (aq) + CH3COO-(aq)
CH3COOH (aq) + H2O CH3COO-(aq) + H3O+ (aq)
Ka = [CH3COO- ] [ H3O+] / [CH3COOH] ---- pH = pKa + log [CH3COO- ]/ [CH3COOH]
Si añadimos ácido HCL + CH3COO- CH3COOH + Cl-
Si añadimos una base NaOH + CH3COOH CH3COO- + Na+ + H2O

9.1-. Una base débil más una sal de esa base débil, como NH3 + NH4Cl
NH4Cl(aq) NH4+(aq) + Cl-(aq)
NH3(aq) + H2O NH4+(aq) + 0H-(aq)
 KB = [NH4+ ] [ OH-] / [NH3] ---- pOH = pKb + log [B+sal]/[base]
Si añadimos ácido HCl + NH3 NH4+Cl-
Si añadimos una base NaOH + NH4+ NH3 +Na+ + H2O

10. Indicadores y medidores de pH.

Los indicadores son colorantes orgánicos, de fórmula compleja, cuyo color cambia según el pH del medio en el
que se encuentren. Su color suele ser intenso, por lo que basta una pequeña cantidad para colorear una
disolución.

11. Valoraciones ácido -base.

Se usan para establecer la concentración de un ácido o de una base. En ellas se determina la cantiad de base (o
de ácido) de concentración conocida que hace faltaq para neutralizar una cierta cantidad de ácido (o base) de
concentración desconocida. Se alcanza el punto de equivalencia en la valoración cuando la concentración del H 3O+
aportado por el ácido es igual a la concentración de OH - aportada por la base.

11.1-. Curva de valoración.

Es la representación gráfica del pH del medio cuando, sobre la disolución del ácido que se pretende valorar, se
van añadiendo sucesivas cantidades de base o viceversa.
 La curva de valoración de un ácido es simétrica con respecto a la de una base.
 Cuando se valora un ácido fuerte con una base fuerte (o viceversa), en el punto de equivalencia el ph vale
7 (disolución neutra).
 Si se valora un ácido débil con una base fuerte o una base débil con un ácido fuerte, en el punto de
equivalencia el pH no es 7, pues la sal que se forma sufre hidrólisis por parte del ión que procede del
ácido o la base débil.
 En las inmediaciones del punto final de la valoración se produce un gran salto en la curva. En esa zona,
pequeñas variaciones en la cantidad del ácido o de base añadida provocan grandes variaciones en el pH
del medio.
 Para determinar el punto final de valoración, pueden utilizarse un indicador cuyo intervalo de viraje se
encuentre dentro del salto de pH
12. Acidos y bases de especial interés.