BALANCES DE MATERIA Y ENERGÍA SEMESTRE 2019-1

Fecha de Entrega: Viernes 23 de noviembre de 2018

PROYECTO II
PRODUCCIÓN DE ANHÍDRIDO FTÁLICO A PARTIR DE O-XILENO

El objetivo de este proyecto es un proceso para producir 75,000 ton/año de un líquido que
contiene 99.9% de anhídrido ftálico, sujeto a restricciones que serán definidas más adelante.
Este proyecto es una continuación del proyecto de Balances de Materia. Sin embargo, existen
diferencias significativas en las consideraciones y en los productos.

Se sugiere utilizar el diagrama de flujo de proceso (DFP) de la figura 1 como punto de partida.
Sin embargo, cualquier cambio que pueda justificar (que no viole los principios de
conservación de materia y energía) está permitido. Su trabajo consiste en desarrollar un caso
óptimo basado en una función objetivo, es su labor definir variables de decisión, y elegir e
implementar un método para llegar a un diseño óptimo.

Descripción del Proceso

Véase la Figura 1. Las materias primas son aire y o-xileno. La alimentación de o-xileno, que
puede considerarse puro y a 0.75 atm, se bombea a 3 atm y luego se vaporiza en un calentador a
fuego directo, H-701. El aire, que se puede suponer compuesto únicamente por O2 and N2, se
mezcla con la recirculación (si existiera alguna), se comprime a 3 atm, y se calienta en el
intercambiador E-701. El aire caliente y el o-xileno vaporizado se mezclan y se envían a un
reactor de lecho fijo, R-701. El o-xileno contenido en la corriente 8 debe estar o por debajo del
límite inferior de inflamabilidad (LFL por sus siglas en inglés) de o-xileno (1% en mol) o por
encima del límite superior de inflamabilidad (UFL por sus siglas en inglés) de o-xileno (6% en
mol). Para los propósitos del diseño preliminar presente, se supone que la fracción molar de o-
xileno en el reactor R-701 debe ser inferior a 5% en mol. (Esto evita los gradientes de
transferencia de calor en el diseño del reactor.) En estas condiciones, se supone que el 100%
del o-xileno reaccionará en el reactor R-701. La mayor parte del o-xileno reacciona para formar
anhídrido ftálico, además se produce algo de combustión completa de o-xileno, y se forma algo
de anhídrido maleico. Los rendimientos dependen de la temperatura del reactor, como se indica
más adelante. La temperatura del reactor se controla con un circuito de sal fundida, corrientes
21-23. La corriente 9, el efluente del reactor, que está a 2 atm, entra en una compleja serie de
dispositivos conocidos como condensadores switch (SC-701). La alimentación de los
condensadores no puede ser superior a 180 °C; por lo tanto, el efluente del reactor debe ser
enfriado antes de entrar en SC-701. El resultado neto de los condensadores switch es que todo
el anhídrido ftálico y anhídrido maleico se van en la corriente 12, mientras que la corriente 11
contiene todos los gases ligeros y agua. La mezcla de gases en la corriente 11 se denomina "aire
sucio". Este aire puede ser reciclado (corriente 16) pero al menos parte de ella debe ventearse
en una corriente de purga (corriente 15). El "aire sucio" debe ser tratado antes de que pueda ser
venteado, y esto es un gasto que debe tomar en cuenta. El tratamiento (no mostrado en el DFP)
consiste en lavar los anhídridos con agua, los cuales se envían a una planta de aguas residuales.
El contenido de la corriente 12 se envía a una torre de destilación, T-701, la cual produce
residuos líquidos (corriente 13) que se queman como combustible. El producto en la corriente
14 debe ser el 99.9% en peso de anhídrido ftálico. Este proceso debe producir 75.000 ton/año
de anhídrido ftálico.
Detalles de Proceso

Corrientes de Alimentación
Corriente 1: Aire, que consiste en 79% de N2 y 21% de O2. Sin cargo.
Corriente 2: o-Xileno a 0,75 atm y 100 °C. Costo proporcionado en la Tabla 5.

Corrientes del Condensador Switch

Corriente 10: Salida del reactor, en fase de vapor, la presión ≤ 2 atm, temperatura ≤ 180 °C.
Corriente 11: "Gas sucio," en fase de vapor, 1 atm, 130 °C.
Corriente 12: Mezcla de anhídrido ftálico y anhídrido maleico, en fase líquida, 1 atm, 150 °C.

Corrientes de Efluente
Corriente 13: Residuos de materia orgánica, pueden ser quemados en el calentador a fuego
directo H-701 para disminuir el consumo de combustible. Suponga que el contenido de energía
de esta corriente es su poder calorífico inferior.
Corriente 14: Anhídrido ftálico producto, 75,000 ton/año, 99.9% peso de pureza.
Corriente 15: Aire hacia tratamiento de residuos (lavador de gases y planta de aguas
residuales). El costo deberá ser calculado.

Equipo

Compresor C-701:
El compresor aumenta la presión de la alimentación de aire de 1 atm a 3 atm a la salida. El
compresor puede suponerse adiabático. En ese caso, la potencia del compresor puede ser
calculada como:

(1)
donde [kmol/s] es el flujo molar total de la corriente de entrada. La ecuación 1 incluye la
eficiencia del compresor. En general, la relación de la presión de salida a la presión de
alimentación (relación de compresión) en un compresor se encuentra entre 3 y 5. Si se necesita
una relación de compresión mayor que 5, los compresores suelen ser por etapas, con
enfriamiento entre las etapas del compresor ("intercooling"), pero no después de la última
etapa. Si decide hacer esto, la relación de compresión para cada etapa debe ser idéntica, y la
refrigeración intermedia debe ser a 50 °C. El DFP que presente debe representar con precisión
la configuración del compresor elegido. El compresor incrementa la temperatura de la corriente
que será comprimida de acuerdo con:

(2)
donde T es la temperatura absoluta.
El costo de la electricidad para hacer funcionar el compresor es un costo de servicios y se dará
más adelante.

Bombas:
Bomba P-701 aumenta la presión de la alimentación de o-xileno a partir de 0.75 atm a 3 atm.
Para todas las bombas, el costo de la energía puede ser despreciado.
Calentador a fuego directo H-701:
El calentador vaporiza la alimentación de o-xileno y calienta el vapor a cualquier temperatura.
H-701 es calentada con gas natural (ng) y/o la corriente 13.

Intercambiadores de calor:
El intercambiador de calor E-701 calienta el aire de alimentación, corriente 6. La temperatura
del aire de la corriente de salida, corriente 7, será 5 ºC menor a la temperatura de entrada del
vapor utilizado para el calentamiento.
Las limitaciones de temperatura de los intercambiadores de calor asociados con otras piezas de
equipo se proporcionan por separado más adelante.

Reactor (R-701):
La alimentación del reactor no puede ser inferior a 300 °C. El catalizador es activo para
producir anhídrido ftálico sólo entre 300 °C y 420 °C. La temperatura del reactor y la
temperatura de la corriente de salida del reactor deben ser controladas por el circuito de sales
fundidas que se describe más adelante.
Se producen las siguientes reacciones:

La combustión completa de o-xileno también se produce:

Los datos de rendimiento se presentan en la Tabla 1. Estos datos son aproximados y deben ser
utilizados únicamente para este proyecto.

Tabla 1. Rendimiento de los Productos de la Oxidación de o-Xileno

T(°C) Anhídrido maleico CO Anhídrido ftálico

2
300 1.00 0.00 0.00
320 0.536 0.0339 0.425
340 0.215 0.102 0.683
360 0.100 0.200 0.700
380 0.0463 0.356 0.598
400 0.0215 0.602 0.377
420 0.00 1.00 0.00

Circuito de sal fundida:

Las corrientes 21 a 23 contienen la sal fundida patentada HiTec. Sus propiedades se pueden
encontrar en la Referencia [1]. La sal fundida elimina el calor generado por la reacción
exotérmica en el Reactor R-701. El calor eliminado se utiliza para producir vapor de alta
presión (en E-702) a partir del agua de alimentación a caldera (bfw por sus siglas en inglés), de
esta forma existe un beneficio tomando en cuenta el vapor producido. Se puede suponer que la
presión del agua de alimentación a caldera en E-702 es la presión del vapor de alta presión. La
temperatura de la corriente 9 es al menos 10 ºC mayor que la de la corriente 21 y, de manera
similar, la temperatura de la corriente 23 excede en 10 ºC o más la temperatura del vapor de
alta presión formado en E-702.

Condensadores switch (SC-701):

La alimentación del SC-701 no puede superar los 180 °C, por lo que el E-703 elimina el calor
necesario. La presión debe ser menor o igual a 2 atm. Para los propósitos de este proyecto, las
especificaciones para las corrientes 11 y 12 se presentaron arriba. La carga de calor para SC-
701 debe ser asumida como el equivalente a tres veces la cantidad total necesaria para enfriar la
corriente 10 a la corriente 12 y a la corriente 11. Esta es la carga de calor necesaria para
calentar y enfriar el aceite utilizado como medio de transferencia de calor. El aceite está en un
circuito cerrado, por lo tanto, el costo del aceite puede ser despreciable.

Columna de destilación (T-701):

Aquí el 99% del anhídrido ftálico en la corriente 12 pasa a la corriente 14. Del anhídrido
maleico en la corriente 12, el 99% pasa a la corriente 13. La corriente 17, que va al
condensador E- 704, debe ser vapor saturado. El flujo molar de la corriente 17 debe ser 10
veces el de la corriente 13. La corriente 18 regresa a la columna de destilación como líquido
saturado. La corriente 19 debe ser líquido saturado y la corriente 20 debe ser vapor saturado. El
flujo molar de la corriente 20 debe ser un tercio de la corriente 14. T-701 debe funcionar a una
presión lo suficientemente baja de tal manera que la corriente 20 vaporice a una temperatura
menor que la temperatura del vapor de alta presión utilizado como fuente de calor para el
E-705, esta diferencia no debe rebasar 5ºC.

Recirculación
Es posible reciclar parte del aire "sucio" de la corriente 11 para mezclarlo con la corriente
2, siempre que haya suficiente purga (corriente 15). Es su trabajo determinar la razón
óptima de recirculación-purga. La corriente de purga debe ir a la unidad de tratamiento de
residuos, lo que significa un costo.

Datos de propiedades físicas

Utilice los datos de la Referencia [2] o de cualquier manual. Los siguientes datos no están
fácilmente disponibles en estas referencias. Sólo puede utilizarlos para este proyecto.

En la Tabla 2 se presentan algunas capacidades caloríficas para la fase vapor.

 Tabla 2. Capacidades caloríficas de los compuestos orgánicos

Cp [cal/mol K] = a + bT + cT + dT3, T en [K], rango 150 °C - 450 °C
2

a 10 × b 105 × c 107× d
o-xileno -3.786 1.424 -8.224 1.798
anhídrido ftálico -1.064 1.562 -1.023 2.411
anhídrido maleico -3.123 0.8323 -5.217 1.156

La capacidad calorífica del líquido para cualquier compuesto orgánico está dada por la
ecuación 6

Cp [cal / mol °C] = 41,69 + 7,773X10-2T donde: T en [°C], rango 125 °C - 200 °C (6)

En la Tabla 3 se presentan algunos datos de presiones de vapor.

Tabla 3. Datos de presión de vapor

lnP* [mmHg] = A – B / (T – C) donde: T en [K], rango 100 °C - 300 °C

A B C
o-xileno 16.1156 3395.57 59.46
anhídrido ftálico 15.9984 4467.01 83.15
anhídrido maleico 16.2747 3765.65 82.15

En la Tabla 4 se presentan los datos sobre calores normales de vaporización y los

correspondientes puntos normales de ebullición.

Tabla 4. Calor de vaporización en el punto normal de ebullición

ΔHˆ v [ cal/mol] Tb [°C]
o-xileno 8,800 144.4
anhídrido ftálico 11,850 284.5
anhídrido maleico 5,850 202.0
ANÁLISIS ECONÓMICO

Función Objetivo

Cuando se evalúan casos alternativos, se debe utilizar la siguiente función objetivo. El costo
operativo anual equivalente (EAOC) se define como:

EAOC = - (valor del producto – costo de alimentación - anualidad de capital - otros costos de
operación) (7)

Una EAOC negativa significa que hay un beneficio. Es deseable minimizar la EAOC; es decir,
una EAOC negativa es muy deseable.

El valor de anhídrido ftálico (el producto) y el costo de o-xileno (la alimentación) se

proporcionan en la Tabla 5.

El costo de capital es un costo anual asociado con los costos únicos para la construcción de la
planta. En la Tabla 6 se presenta una lista de los costos de capital para cada pieza de equipo.
Estos pueden ser agregados para obtener el costo total instalado (FCI). La anualidad de costo de
capital se relaciona con FCI como sigue:

!(!!!)!
!"#!$%&!& !" !"#$" !"#$%"& = !"# (!!!)! !! (8)

donde i es la tasa de interés (como una fracción) y n es la vida de la planta, en [años]. Para los
propósitos de este proyecto, tomar i = 0.15 y n = 10.

Los demás costos operativos son para la compresión y para el tratamiento de residuos. La
potencia necesaria para la compresión se proporciona en la ecuación (1). El costo de la
electricidad para suministrar esta energía se proporciona más adelante.

El tratamiento del aire se realiza por la absorción de la materia orgánica en el agua, con los
gases ligeros venteados a la atmósfera. El agua se envía a una planta de tratamiento de aguas
residuales. El costo se basa en el volumen de aire sucio enviado a la planta de tratamiento y la
fracción molar de materia orgánica (anhídridos ftálico y maleico) en la corriente 11 ó 15:

!"#$" $/!ñ! = 10!! !!"! (0.5 + 1000!!" ) (9)

Donde: !!"! = volumen total de "aire sucio" a tratar [m3 STP/año]

xor = fracción molar de materia orgánica en corriente de "aire sucio". Tome en cuenta
que el CO2 no es un compuesto orgánico.

Costo de la materia prima / Valor del producto

Éstos se proporcionan en la Tabla 5. Al usar estos números, debe tener en cuenta que pueden
ser modificados más tarde, por lo que, al escribir programas, hojas de cálculo, etc., hágalo con
esto en mente.

 Tabla 5. Costo de las sustancias

Sustancia Precio [$/kg]

anhídrido ftálico 1.25
o-xileno 0.80

Costo de los Servicios (Costo / Beneficios)

Vapor de baja presión (618 kPa, saturado, costo o ganancia) $13.28/GJ

Vapor de media presión (1135 kPa, saturado, costo o ganancia) $14.19/GJ
Vapor de alta presión (4237 kPa, saturado, costo o ganancia) $17.70/GJ
Gas natural (446 kPa, 25 °C, costo) $11.00/GJ
Corriente 13 utilizado como fuente de combustible (ganancia) $9.00/GJ
Electricidad $0.06/kW-h
Agua de alimentación a calderas (a 549 kPa, 90 ° C) $2.45/1000kg
Hay un costo para el agua de alimentación de la caldera sólo si el vapor producido entra en las
corrientes del proceso. Por otra parte, si el vapor producido no entra en una corriente de
proceso y es subsecuentemente condensado, entonces puede volverse a generar vapor. En ese
caso, no hay un costo neto para el agua de alimentación de la caldera.

Agua de enfriamiento $ 0.354 / GJ

Disponible a 516 kPa y 30 °C
Presión de retorno ≥ 308 kPa
La temperatura de retorno no debe ser mayor de 15 °C por encima de la temperatura de entrada

Agua de enfriamiento $ 4.43 / GJ

Disponible a 516 kPa y 5 °C
Presión de retorno ≥ 308 kPa
La temperatura de retorno no debe ser mayor de 15 °C

Costos del equipo

Los costos preliminares de equipo para la planta se muestran en la Tabla 6. Cada costo es para
una pieza individual de equipo, incluyendo la instalación.
 Tabla 6. Costos del equipo

Equipo Costo Instalado [en millones de dólares]
Reactor de lecho fijo isotérmico 5,000
Reactor de lecho fijo adiabático, por etapa 100
Tanque 100
Columna de destilación 500
Intercambiador de calor 300
Bomba 40
Compresor 0.8
Mayor {4,000 ó 0.0189 (Ws [W]) }
A
Calentador a fuego directo 11 × 10 donde A = 0.8 log10[Q] – 0.5
Q es la carga térmica [kW]

Optimización

La función objetivo (EAOC) se definió arriba. Debe considerar la optimización tanto

topológica como paramétrica.

La optimización topológica implica considerar diferentes configuraciones de proceso (como la

ubicación del equipo de proceso, si se debe o no agregar o quitar equipo). Puede alterar la
configuración del proceso de cualquier manera que mejore el rendimiento económico siempre
que no viole las leyes de conservación. Determinar el número óptimo de compresores
escalonados (etapas de compresión) es un ejemplo de optimización topológica.

La optimización paramétrica implica determinar los mejores parámetros operativos para la

topología de proceso elegida. Es su responsabilidad definir variables de decisión apropiadas. Se
sugiere que analice cuidadosamente el uso eficiente de las materias primas y la relación de
purga / recirculación para la corriente 11, y correlacione la temperatura del reactor con los
costos de separación. Si hay demasiadas variables de decisión para hacer una optimización
paramétrica razonable, es su responsabilidad determinar, con justificación apropiada, cuáles
afectan más significativamente a la función objetivo. Entonces usted debe centrarse sólo en
esas variables. Esto se llama análisis de Pareto.

Información Adicional

Debe asumir que un año equivale a 8000 horas. Esto considera 330 días, lo que permite el
cierre periódico y mantenimiento.
Debe asumir que dos corrientes que se mezclan deben estar a presiones idénticas.
ENTREGABLES

Cada equipo debe entregar un informe claro y conciso. El cuerpo del informe debe ser corto,
enfatizando sólo los resultados y explicando por qué los resultados presentados son óptimos.
Presentar los resultados para los diferentes casos en gráficas. El apéndice del informe debe
contener detalles de los cálculos, estos cálculos deben ser fáciles de seguir; los cálculos que no
se pueden seguir fácilmente disminuirán calificación. Antes del desarrollo de una hoja de
cálculo, resolver el balance de materia a mano para un caso a fin de demostrar que la hoja de
cálculo está configurada correctamente.

Referencias

1. http://www.coastalchem.com/PDFs/HITECSALT/HITEC%20Heat%20Transfer%20Salt.pdf

2. Felder, R.M. Y R. W. Rousseau, Principios Elementales de Procesos Químicos (3ª edición,

9ª impresión), Wiley, Nueva York, 2005.