6 SECCIÓN TÉCNICA

Estudio de ventajas energéticas en un proceso de destilación



  
 

 
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+ $5 
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Streams Method

Diana Catalina Cubides Román(1)*, Carlos Ariel Cardona Alzate (2)*, Yu A. Pisarenko(3)
(1)
M.Sc en Ingeniería Química. Estudiante de doctorado Universidad Estadual do Norte Fluminense Darcy Ribero. Río de Janeiro, Brasil.
dianacubides@yahoo.com
(2)
Ph.D. en Ingeniería Química. Profesor Asociado. ccardonaal@unal.edu.co
(3)
Ph.D. en Ingeniería Química. Academia Estatal de Tecnología Química Lomonosov. Moscú, Rusia. Pisarenko_yu@mail.ru
(*)
Universidad Nacional de Colombia, Sede Manizales. Manizales, Colombia.

Recibido 31 de octubre de 2011, aprobado 16 de noviembre de 2012.

Palabras claves Key words

Destilación, energía, metodología, reacciones químicas. Chemical reactions, distillation, energy, methodology.

Resumen Abstract
Este trabajo desarrolla un método para comparar los gastos GHK






$
-


$

 $ 


:
; < penses between sequential (reaction-separation) and simul-
separación) y simultánea (destilación reactiva), analizando 
 :

 O $  V W $

  
 

 
 
=

  
  

 
H%

H 

8
se utilizó una reacción tipo: A + B 8 C + D; con tempera-
8 the reaction of the type A + B C 8+ D with saturation tem-
turas de saturación: TC < TA < TB < TD. Los resultados peratures TC < TA < TB < TD. The results are discus-
  

son discutidos analizando las curvas de residuo del caso sed based on the residual curves for the industrial case of
  
 <

; 



   <

 !


H!

formiato de propilo formando acetato de propilo y formia- to obtain propyl acetate and methyl formiate.


'




;



la ventaja de la destilación reactiva sobre los procesos con-
vencionales para este tipo de procesos.

INTRODUCCIÓN
Durante los últimos años ha habido un gran auge de publica-
ciones de procesos integrados reacción y separación simul-
táneas, especialmente en la destilación reactiva. Sin embar-
go, el desarrollo de métodos rápidos que permitan realizar

y con A más volátil que B [13]. En algunos casos, para com-
parar los procesos simultáneos con los consecutivos, éstos se
deben modelar, simular e, incluso, hacer pruebas a nivel pilo-
to. Este procedimiento resulta inconveniente por los tiempos,





  



 costos y, además, no necesariamente arrojará resultados ópti-







 mos. Esto incentiva la búsqueda de alternativas que, basadas
Algunas comparaciones entre los procesos tradicionales en la teoría, comparen procesos en función de los parámetros
de salida más importantes.
de reacción seguida de separación con los simultáneos (en
En aras de contribuir al desarrollo sostenible, la compa-
este caso destilación reactiva) han sido realizadas con base
ración de gastos energéticos no es necesariamente el único
en el número de unidades [1, 2], analizando los procesos en
punto de comparación, –aunque sí el más común–. A nivel
estado estacionario [3, 4, 5, 6 y 7] y el costo óptimo total integral se deberían incluir parámetros como impactos eco-
anual (incluyendo equipos) para un proceso de isomerización lógicos, sociales, etc., que, por lo general, necesitan cálculos
A 8 B [8]. También se consideraron los gastos energéticos
8
 
 + 

 


  
 ;  


 

para una reacción tipo A8B, con A menos volátil que B [9]
8
encontrado en [12].

#37 Revista de Ingeniería. Universidad de los Andes. Bogotá D.C., Colombia. rev.ing.
ISSN. 0121-4993. Julio - diciembre de 2012, pp. 6-12.
 Diana Catalina Cubides Román et al. / Revista de Ingeniería, #37, 2012, pp. 6-12 7

A partir de un ejemplo [11, 13] se desarrolló un procedi- Z '

   
;    
W 
 

miento que utiliza balances de materia y considera la rela- puros.
; 


$

$  
  5. Con base en el esquema, realizar un balance para reacti-


  "   $

W;  


 

 
 
W 
  :
; $
-
propone utilizar una serie de pasos que dependen del tipo de O

 


 ; V

; 



; 


 

 ; X


 estar en términos del reciclo interno (l) como función de
que se obtienen permiten comparar cualitativamente los gas- la recirculación (R) con sus respectivas fracciones mola-
tos energéticos en función de la fracción molar en fase vapor, res de líquido y de vapor.
con diferentes valores para la relación entre las constantes ^ =    
 
 
  


 
-
inversas y directas de reacción.   

 

;  
 

  !; 

 
! ; 
 

; V

MÉTODO DE FLUJOS INTERNOS Y EXTERNOS volumen de reacción, la recirculación y las constantes de
reacción inversa y directa (en algunos casos también se
" 
 


 
 



 -



; 
!; 
 

temáticas a partir de balances de masa que relacionen las recirculación).
fracciones molares de productos con el volumen de reactor 7. Finalmente se reemplazan las ecuaciones que se obtienen

 V V $

$" 

^



  
 




el caso de la destilación reactiva, incluimos la ecuación de sustituido en la ecuación de gastos energéticos (1). Para el

 
!
 

!
  

- 
 



 

; 

-
paración de la columna, mezcla zeotrópica (sin azeótropos), 

:&O 
 

; V
 

 

 ! 
; 

 de reacción, las constantes de reacción inversas y directas
de alimentación igual a la composición de alimentación. y la fracción molar de vapor.
X

;  
$

$(S) varia con
el tipo de reacción, las distribuciones de volatilidades relati- X$

$
  
 -
vas y, en consecuencia, los diagramas de proceso. Además, V



 



 ; 
 V

 



 (R)

  (l)     
 
 "
de alimentación, el volumen de reactor y las constantes de 
; 
:

 V
$V
velocidad de reacción directa e inversa (en el caso de reac- 


 
 
   
  
 
 

ciones reversibles). como “gastos energéticos”). La comparación con este méto-
*






 
- do debe ser realizada desde un punto de vista cualitativo por
guen las siguientes etapas: la estructura de las ecuaciones obtenidas, y debido al tipo de
esquemas tecnológicos de los que se parte.
1. Considerar los gastos energéticos totales como la suma




 
 Y Utilización del método de flujos internos
y externos con la reacción A + B C + D
8 8
Primero se parte de la ecuación de velocidad de re-
S =R + l. (1) _
acción como r = k+ xlA xlB k xlC xlD y considerando:
¯
xlA = xlB; xlC = xlD; xlA + xlB + xlC + xlD = 1, se obtiene:
2. Plantear los esquemas de proceso para los procesos se-
cuencial y de destilación reactiva de acuerdo con las pre- _ 2 _ _
siones de vapor de las sustancias involucradas; considerar r = (k + k+)(xlA) ¯ k xlA + k (2)
4


 


 


Para plantear los esquemas tecnológicos para esta reacción
3. Realizar los balances de materia globales y por compo-



 
    ;  
 

  
 -
nente en estado estacionario.
turación con la que se va a trabajar, considerando el caso
a. Secuencial: mezclador, reactor y torre de separación.
industrial con que se corroboran los resultados, las tempera-
b. Simultáneo: mezclador, plato de reacción, zona de
turas de saturación son: TC < TA < TB < TD.
agotamiento y/o enriquecimiento.
Se obtienen 3C balances en cada caso, donde C es el Proceso secuencial
número de sustancias involucradas.
Considerando los productos con temperaturas de saturación
Los balances por componente en el reactor o en el plato


 
  



 
  $  `%V  
 
de reacción involucran la velocidad de reacción (apari-
recirculación de reactivos al reactor se toma de una parte in-
ción de productos o desaparición de reactivos), además
termedia de la torre de separación.
cuando el proceso es simultáneo el equilibrio fásico es
una ecuación adicional.
8 SECCIÓN TÉCNICA Diana Catalina Cubides Román et al. / Revista de Ingeniería, #37, 2012, pp. 6-12

(a) #$
D
C
X d=1
R Xr
D
l l

, ,
R l (D+ l )
L
F G
Xƒ l
Xg
A B
Xf + X =1
f
, ,
l  l (R+D+ l + l )

W
D
XW =1

Figura 1. (a) 

   

  
 
  
 
D!"#$%
  &   

F

 

; 
VR

 

- G



$ `%







culación a la corriente que entra al reactor, G es la corriente W 

; V{$ `|V



-
resultante de F y R, L

 




 zar el balance para reactivos en esta zona
a la columna, W es la corriente de salida fondos, D la de des-
tilados, l


  
 
  x ij es la fracción } 

;
molar de líquido en la corriente j para i. R + ly A = lx Al + Rx Ar (15)
= 

$ `

W $ 

 
Y R + ly B = lx Bl + Rx Br (16)
Balances en mezclador:
Sumando las ecuaciones se (15) y (16) y despejando l se
G=F+R (3)
obtiene
GxgA = FxfA + RxrA (4)
Rx Ar+ x Br  A  B 
B
Gxg = Fxf + Rxr B B
(5) l= (17)
yA + yB Al Bl
C
Gxg = Fxf + Rxr C C
(6)

Sustituyendo en la ecuación de gastos energéticos y reorga-

Balances en la torre: nizando:
L=W+R+D (7)
 Ar  Br Al Bl 
A A
Lx l = Wxw + Rx r + Dx d A A
(8) S= (18)
yA + yB A B
B B
Lx l = Wx w+ Rx r + Dx d B B
(9) l l

C C
Lx l = Wxw + Rx r + Dxd
Balances en el reactor:
G=L
A
Gxg  A
l
GxgB  Bl
GxgC  Cl
(k_)2 4 ( k++k_ ) (k_/4 F/)
C C
(10)
Ahora es necesario hacer algunas consideraciones: Au-
mento constante del reciclo hasta alcanzar estado estable,
ausencia de reactivos en las corrientes de fondos y destilado
(11) xAw+xBw+xAD+xBD= 0 y alimentación pura con recirculación
solo de reactivos xAg + xBg = 1.
(12) De la ecuación (8) con (3), (2), las condiciones menciona-
(13) das y resolviendo la ecuación para xlA:
(14)
A k 
X = _ (19)
l 2(k++k )
 Diana Catalina Cubides Román et al. / Revista de Ingeniería, #37, 2012, pp. 6-12 9

= :~O:O



 

; xrA, que se considera igual a xrB.

xrA =
F+R  xA (20)
R l

Sustituyendo (19) en (20):

(F+R) k_ (k_)2 4 ( k++k_ ) (k_/ F/ ) (21)

A ± 4 
x =
r _
2R(k++k )

X

; 


  
:`O
(21) en los gastos energéticos (1):

F k_±(k_)2 4 ( k++k_ ) (k_/ F/ ) (22)

4 
S=
( yA+yB )( k++k ) _ k ± (k )2 _ 4(k++k )(k /4 F/)
_ _ _ _ _

Proceso simultáneo
Enriquecimiento
*   $ ;    ;  
 

  
 D + L1 = Q2
(31)
saturación que se está analizando se planteó el esquema de
$ €V

 


W 

; 
 Dx + L x = Q x

A
d
A
1 l1
A
2 q2 (32)
encuentra en una etapa intermedia de la torre y que en este
Dx + L x = Q x

B
d
B
1 l1
B
2 q2 (33)
caso se considera la misma etapa de alimentación.
Donde F

 

; 
VLi las co- Dx + L x = Q x
C C C
(34)
d 1 l1 2 q2

rrientes de líquido que circulan dentro de la torre, Qi son los
 




W es la corriente de Equilibrio de fases:
salida fondos, D es la de destilados y xij es la fracción molar xlA = y ( xrA )
(35)
de líquido en la corriente j para la i.
Los balances realizados de acuerdo con este esquema son:
D XC =1
D

Balances

en el plato de reacción: L1
L1 + Q1 + F = L2 + Q2
(23)
L1 xlA1 + QxqA1 + Fx Af  Vr A = L2 xlA2 + QxqA2 (24)



L1 Q2
L x + Qx + Fx  Vr = L x + Qx
B
1 l1
B
q1
B
f
B B
2 l2
B
q2 (25)
L1 xlC1 + QxqC1 + Fx Cf + Vr C = L2 xlC2 + QxqC2


(26) A
F
B
Xf + X f = 1
Agotamiento: L2 Q1

W + Q1 = L2
(27)
Wx + Q x = L x

A
w
A
1 q1
A
2 l2 (28)
Wxwc + Q1 xcq1 = L2 x12c (29) Q1
W
WxwB + Q1 xqB1 = L2 xlB2
(30) D
X W=1

Figura 2. 
  

  '
8
 

8
   
 

10 SECCIÓN TÉCNICA Diana Catalina Cubides Román et al. / Revista de Ingeniería, #37, 2012, pp. 6-12

Las condiciones a considerar son: conversión total, alimentación de solo reactivos, xAf+xBf=1; conservación
xAD=xBD =xAw=xBw = 0; todo el C producido sale por desti- de materia F=D+W. Considerando los gastos energéticos
lados, xCD=1; todo el D producido sale por fondos, xDw=1; como:

S = L1 + Q1 (36)

Con las condiciones, la velocidad de reacción y los balances de materia se obtiene:

(37)
F y A + y B 
 [(k x 1  xA +1 /4 ]
_ + 2 _ k-
A
+k

Para obtener xlA partiendo de la ecuación

xlA F W
yA (38)
W

Sustituyendo xlA en la ecuación (37) y despejando W

_
]
_ _ _ _
F [(k yA + F/k /2)
 yA+F/ k /2)2 +2 (F/k /2) ( k++k )( yA)2 + k /4  yA F/  (39)
_ _ _

W= _ _ _
2 (k++k )( yA)2+ k /4  yAF/ 

ƒ  

:„^O




; 
$

$Y

[(k_yA +F/ k /2)

(k_ yA+F/k /2)2+2(F/ k /2) (k++k_)( yA)2+k /4_ yAF/ ]
_ _ _ _ _ _ _
2 (k++ k )(yA)2+k /4  yA  F/  (40)
S=F _ _ _
2 (k +k )( y ) + /4  y  / 
+ A 2 k A F

(a) #$ k+/k- = 100

k+/k- = 100 >4 k+/k- = 10
220 k+/k- = 10 k+/k- = 1
k+/k- = 1
k+/k- = 100 k+/k-k+/k- = 0,01
28
k+/k- = 0,01 = 100
k+/k- = 10 k+/k- = 10
26
200 k+/k- = 1 k+/k- = 1
k+/k- = 0,01 24 k+/k- = 0,01
*

  +

180
22
*

  +

20
160
18
140 16

14
120
12

100 10
4'44'"4'<4'>4'?4'@4'A4'B4'C4'E 4'44'"4'<4'>4'?4'@4'A4'B4'C4'E
y y
8
Figura 3. *

  +
 , , -  
  8

 D.-
 /0/-344"'"'"4'"445 #$6

  #$6

  

*
W ; $


- entre las constantes de velocidad de reacción directa e inversa
nes obtenidas (22 y 40) con respecto a los gastos energéticos (k+, k-OX
$ !
 Y



-
S, variamos los valores de la fracción molar en fase vapor en  R=100, el volumen de reactor  = 5V
 

-
la torre (de 0 a 1) y usamos 4 valores diferentes de la relación tación F = 100X$ 3.a para el proceso secuencial y la
 Diana Catalina Cubides Román et al. / Revista de Ingeniería, #37, 2012, pp. 6-12 11

$
3.b para el simultáneo permiten comparar cuál proceso La constante de equilibrio de esta reacción es cercana a 1 y
tiene menores gastos energéticos al aumentar o disminuir la no depende de la temperatura [14]. Partiendo de una mezcla
composición de la fracción vaporizada. inicial estequiométrica de reactivos se logra solo una conver-
sión de equilibrio de 0,5 en un reactor convencional.
DISCUSIÓN DE UN CASO INDUSTRIAL "$
!




$
ZV 
-
neas de destilación abierta salen del formiato de metilo (nodo
A continuación se utilizan los resultados antes obtenidos en
inestable) y llegan al acetato de propilo (nodo estable), lo
!
; 



 <

; 







 




$ !

-
metilo con formiato de propilo para obtener acetato de pro-
los como destilado y fondos respectivamente; mientras que,
!

X
; 
 <

; 
en el caso del punto de sustancia pura de acetato de metilo
que se usa en la industria es:
y formiato de propilo, se comportan como sillas, pues las lí-
‡ˆ3‡‰‰‡ˆ3 Šˆ‡‰‰‡3ˆ7 'ˆ‡‰‰‡ˆ3Š‡ˆ3‡‰‰‡3ˆ7
Donde las formulas químicas y temperaturas de ebullición
se presentan en la tabla 1. Se cumple la distribución de tem-
peraturas de saturación antes utilizada: TC<TA<TB<TD, y
corresponde al tipo de reacción A+B'C+D.
neas de destilación abierta nunca llegan a tocarlos y por lo
tanto no es posible separarlos totalmente.
Este caso fue sintetizado en [14] y el análisis de la estáti-
ca sobre el que se basó el diseño demostró la posibilidad de
alcanzar los estados estables con conversión cercana a 98%
:$
Z|O"
 
 
W|
Debido a que las sustancias son homólogas, el sistema es [14] –el esquema tecnológico más conveniente– es un pro-
ideal y no presenta azeotropía como fue demostrado en [15]. 


; 







$
Z=

Tabla 1. !
.  
  



-
    

 G

Componente 
   
   Formiato de propilo Acetato de propilo
!F HIJJIH> IH>IJJIH> HIJJI>HB IH>IJJI>HB
    K >4?E@ >>4>@ >@>B >B?@@

(a) #$ #$ Formiato

       
  

1
Formiato
  

Formiato    

de propilo de propilo   

Q Formiato de propilo
( 3
Q ( !  
   =1:1
!  
 
de propilo

Figura 4. (a)  ,

'#$%
  F 
  F..  -.#$%
   

 -

 G    ,     .,  

CONCLUSIONES ticos aumentan y, que a su vez, una mayor fracción molar de

X$ „
 
  
 
- vapor disminuye los gastos energéticos en el porceso secuen-

 
; $ ;  

 - cial, mientras que en el paso simultáneo, aumenta (nunca lle-
veniente desde el punto de vista energético, con la reacción gando a ser del mismo orden).
A+B'C+D y distribución de temperaturas de saturación Por otro lado, en el análisis de la estática de la reacción
TC<TA<TB<TD, con cualquiera de los cinco valores de re- 
 <

; 



 !

lación de las constantes de velocidad (k+, k-), encontrando propilo se concluye que usar la destilación reactiva es la me-
diferencias entre los valores de hasta 10. Se observa que, con jor opción pues posibilita la obtención del acetato de propilo
el aumento de las constantes de velocidad, los gastos energé- y formiato de metilo como productos puros, lo que puede
12 SECCIÓN TÉCNICA Diana Catalina Cubides Román et al. / Revista de Ingeniería, #37, 2012, pp. 6-12

interpretarse como un menor consumo energético en función ”~•Xš :€››„V
O–% 
"

de los rendimientos.
Considerando la naturaleza diferente de los métodos y las
consideraciones hechas, podemos concluir que ambas meto-
dologías son útiles para determinar la conveniencia o no de
de Estados Estables Múltiples en la Obtención de Diiso-
propil Eter por Destilación Reactiva”. Presentado en: IV
European Congress of Chemical Engineering.
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una reacción con distribuciones de temperaturas de saturación
for the Development of Reactive Distillation Processes”


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internos, para el ejemplo desarrollado, sirve como base para
magdeburg.mpg.de/research/ projects/1056/1071/1072

 





  W

-
acción (diferentes cantidad de reactivos / productos y valores
de las constantes de distribución) y temperaturas de saturación.
AGRADECIMIENTOS
Dirección de Investigaciones Universidad Nacional de Co-
[9] A.L. Paiva, F.X. Malcata. “Comparison of the Perfor-
mance of Integrated and Sequential Reaction and Sepa-
ration Units in Terms of Recovery of a Desired Product”.
Chemical Engineering Science. Vol. 55 Feb, 2000 pp.
589 - 599
 

  W
     ;  
  5 
$- [10] A.V. Solokhin, S.A. Blagov. “Reactive-Distillation is an
ción CFIA-116 “Aplicación de la Destilación Reactiva en Advanced Technique of Reaction Process Operation”.
=*
; 
%
%$
 
‘ Chemical Engineering Science. Vol. 51 No 11 1996, pp.
2559 - 2564.
REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS [11] A.V. Solokhin, S.A. Blagov, V.S. Timofeev. “Analy-
[1] M.F. Malone, M.F. Doherty, G. Buzad. “Reactive Distil-  ! "
$ "


 5  
Ÿ 



lation by Design”. Trans. IchemE, Vol. 70 Part A, 1992,
pp. 448 - 458
[2] M.F. Malone, M.F. Doherty. “Reactive Distillation”. In-
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