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Corrosión y Protección de Metales UNSAAC

CORROSION A ALTA TEMPERATURA

1. OBJETIVOS:

 Evaluar la corrosión de los metales (Fe) a altas temperaturas.


 Obtener óxidos metálicos a diferentes tiempos y temperaturas en un
horno eléctrico.
2. FUNDAMENTO TEORICO.

Corrosión a alta temperatura es un deterioro químico de un material


(normalmente un metal) bajo condiciones de muy altas temperaturas. Esta
forma no galvánica de corrosión puede ocurrir cuando un metal está sujeto a
una temperatura elevada en una atmósfera que contenga oxígeno, sulfuros u
otros compuestos capaces de oxidar (o ayuden en la oxidación de) los
materiales expuestos.

Condiciones para que un óxido sea protector a altas temperaturas


Debe tener los siguientes: Buena adherencia, punto de fusión alto, baja presión
de vapor, coeficiente de expansión térmico casi igual al del metal, plasticidad a
alta temperatura para evitar su ruptura, baja conductividad eléctrica, bajo
coeficiente de difusión para iones metálicos y oxígeno.
La relación de Pilling-Bedworth, mide el volumen del óxido formado por el del
metal consumido:

Dónde:
Si P.B. < 1; se forman óxidos no protectores, suelen ser porosos.
Si P.B. > 2; se forman óxidos no protectores, aumenta el volumen, las
tensiones internas y hacen que el óxido tienda a romperse.
Si 1 < P.B. < 2; se forman óxidos protectores.
Mecanismos de crecimiento de los óxidos

Reacciones de oxidación y reducción

La oxidación de los metales por el oxígeno es un proceso electroquímico,


donde el metal se oxida y el oxígeno se reduce:

Oxidación: Me Me2+ + 2e-


Me2+ + O2- MeO

Reducción: ½ O2 + 2e- O2-


Los iones metálicos se forman en la interfase metal-óxido y el oxígeno se
reduce en la interfase óxido-gas.

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Debido a que los óxidos metálicos presentan conductividad eléctrica, tanto


iones como de electrones, no se precisa ningún conductor eléctrico externo
entre ánodo y cátodo.
Varios de estos posibles mecanismos son los siguientes:

 Película de óxido porosa


Si la película de óxido formada al comienzo es porosa, el oxígeno molecular
puede pasar a través de los poros y reaccionas en la interfase metal-óxido.
Esta situación prevalece cuando la relación de P.B. es menor de la unidad,
como ocurre en los metales alcalinos.
 Película de óxido no porosa

Si la película de óxido no es porosa podrían darse los siguientes mecanismos:


La oxidación puede ocurrir en la interfase óxido-gas. En este caso los iones
metálicos se difunden desde la interfase metal-óxido hasta la interfase óxido-
gas. Los electrones también se desplazan en la misma dirección para
completar la reacción.
La oxidación puede ocurrir en la interfase metal-óxido. En este caso los iones
oxígeno se difunden a través de la película para reaccionar en la interfase
metal-óxido, muestras que los electrones tienen que poder moverse hacia el
exterior.
El posible mecanismo final es una combinación de los casos anteriores (óxido-
gas; metal-óxido) en que los iones oxígeno se difunden hacia el interior y los
iones metálicos, junto con los electrones, hacia el exterior. En este caso el
lugar de la reacción puede estar en cualquier sitio dentro de la película de
óxido.

Razones termodinámicas de la corrosión seca


Estudiaremos la siguiente ecuación:

Si: ΔG < 0; La reacción irá a la derecha


ΔG = 0; Existe equilibrio químico
ΔG > 0; La reacción irá a la izquierda
Existe una ecuación termodinámica, llamada reacción de Von’t Hoff:
ΔG = ΔGO + RT ln K

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Diagramas de Ellingham

Tienen como pendiente la entropía y como ordenada en el origen la entalpía.


Podemos sacar las presiones parciales de los equilibrios del oxígeno, pudiendo
así predecir (desde un punto de vista termodinámico) si un óxido es estable o
no en unas determinadas condiciones de presión y de temperatura.

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Cinemática de la corrosión a altas temperaturas


Se estudian utilizando dos variables: W (ganancia de peso) y t (tiempo).
 Ley lineal y = C1 t
Se da en óxidos no protectores (porosos) y en óxidos que presentan roturas
por tensiones elevadas (P.B. >> 2)
 Ley parabólica y2 = C2 t
Fundamentalmente para óxidos de carácter protector, se da cuando la difusión
de iones es más lenta.
 Ley logarítmica y = C3 log (C4 t + C5)
Se da en óxidos que se forman a temperatura ambiente o poco elevada. En
estos óxidos la velocidad inicial de oxidación es elevada y luego disminuye a
valores muy bajos. Son óxidos protectores.
Pueden existir combinaciones de estas tres leyes, se conoce con el nombre de
leyes de crecimiento mixto.
Lo que sucede es que los óxidos que comienzan siendo protectores y que
luego por distintas razones dejan de serlo, por factores como la temperatura,
acabado superficial, composición del metal o aleación, presión del gas…
Cuando un metal se somete a temperaturas elevadas normalmente es difícil la
presentación de una película liquida conductora sobre la superficie, por lo que
no tiene un lugar un mecanismo de corrosión electroquímica, sino que se
produce una reacción química entre el metal y el gas agresivo, normalmente el
oxígeno.
Las características distintivas de este mecanismo respecto del electroquímico
son los siguientes:
a) No hay electrolito en el medio de reacción.
b) Solamente es relevante a temperaturas elevadas, normalmente por encima
de los 100 grados centígrados.
c) Se suele producir un ataque del metal garantizado.
d) El producto de corrosión primario es un oxido metálico.
e) El óxido se genera directamente en la superficie metálica, teniendo lugar la
circulación de electrones e iones a través de la capa de óxido.

Entre los aspectos de corrosión por alta temperatura tenemos lo


siguiente:

 Termodinámica de la oxidación a alta temperatura.

Normalmente las reacciones de formación de óxidos están


termodinámicamente favorecidas, ya que los correspondientes valores son
negativos a cualquier temperatura.

 Mecanismo de formación del óxido.

Cuando se forma una primera capa de óxido sobre la superficie del metal o
aleación, se establece una barrera entre la superficie del material metálico y el
gas agresivo, la formación de nuevas moléculas de óxido tiene lugar en varias
capas, que se detallan a continuación para el óxido de cobre.
a) Interfase del metal-oxido.

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b) Paso de los electrones a través de la película de óxido desde la interface


metal oxido hasta la interface oxido-atmosférica.
c) En la interfase oxido atmosférica.
d) Paso por difusión, debido al gradiente de concentración del catión, en este
caso desde la interfase metal-oxido hacia la interfase oxido atmosfera, o bien,
el paso del anión desde la interfase oxido atmosférica hasta la interfase metal-
oxido o paso de ambos para entrar en contacto entres i y que se forme una
nueva molécula de óxido.
2Cu O² Cu2O

La formación de óxido será tanto más dificultosa cuanto más difícil sea la
conducción de electrones a través de la película (baja conductividad
electrónica) y cuanto más difícil sea la conductividad de los iones a través de la
película (baja conductividad iónica) por consiguiente una selección de
materiales resistentes a la corrosión a alta temperatura deberá tener en cuenta
que la formación de películas protectoras exige una baja conductividad
electrónica e iónica.

 Atmósferas formadas por mezclas de gases:

Muchos procesos industriales les tienen lugar cuando un metal está expuesto a
una mezcla de varios gases a temperatura elevada, el fenómeno en este caso
es más complejo que si solamente tiene lugar el proceso de oxidación en
presencia de oxígeno.
Dependiendo de las características de la mezcla de gases, esta se suele tratar
a partir de las presiones de oxígeno y azufre para mezclas sulfurantes-
oxidantes y por la actividad de carbono en medios carburantes.

 Cinética de la corrosión por alta temperatura.

Aunque una reacción de corrosión puede estar favorecida


termodinámicamente, su cinética puede llegar a ser tan lenta que no constituya
un problema desde el punto de vista práctico.
Algunos metales expuestos a gases oxidantes en condiciones de muy altas
temperaturas, pueden reaccionar directamente con ellos sin la necesaria
presencia de un electrolito. Este tipo de corrosión es conocida como
Empañamiento, Escalamiento o Corrosión por Altas Temperaturas.
Generalmente esta clase de corrosión depende directamente de la
temperatura. Actúa de la siguiente manera: al estar expuesto el metal al gas
oxidante, se forma una pequeña capa sobre el metal, producto de la
combinación entre el metal y el gas en esas condiciones de temperatura. Esta
capa o “empañamiento” actúa como un electrolito “sólido”, el que permite que
se produzca la corrosión de la pieza metálica mediante el movimiento iónico en
la superficie.

 Algunas maneras de evitar esta clase de corrosión son las


siguientes:

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Alta estabilidad termodinámica, para generar en lo posible otros productos para


reacciones distintas.
Baja Presión de Vapor, de forma tal que los productos generados sean sólidos
y no gases que se mezclen con el ambiente.
La corrosión por Altas Temperaturas puede incluir otros tipos de corrosión,
como la Oxidación, la Sulfatación, la Carburización, los Efectos del Hidrógeno,
etc

 Oxidación catastrófica
Es un proceso de oxidación que se desarrolla a gran velocidad y es un proceso
creciente en el tiempo, esto es debido a que el proceso de formación del óxido
es exotérmica (desprende calor). Al final el metal se convierte rápidamente en
óxido y la pieza tiene una vida útil muy corta. Éste fenómeno se da en
materiales muy porosos, en metales que formen óxidos volátiles o en metales
que formen óxidos con bajo punto de fusión, como ejemplo de este tipo de
corrosión podemos decir que el Molibdeno y el Volframio.

3. MATERIALES Y EQUIPOS:

Horno Balanza Vernier

vaso Pinza EPP

acido muriatico Tiñer

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DATOS

Probeta de zn

 PRIMERA PRUEBA:
Ancho: 38.20 mm
Largo: 66.17 mm
Espesor: 1.20 mm
Peso: 22gr
 SEGUNDA PRUEBA
Ancho: 36.79 mm
Largo: 65.05 mm
Espesor: 1.26 mm
Peso: 22.60gr
 TERCERA PRUEBA
Ancho: 38.34 mm
Largo: 66.16 mm
Espesor: 1.20 mm
Peso: 22.66gr

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4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Previamente calentar el horno hasta la


temperatura de 600 °C.

Realizar la limpieza a la probeta con lijar


,acido muriatico y tiñer.

Pesar la probeta y determinar las


dimensiones.

Introducir la probeta al horno por espacio de


20 min.

Retirar la probeta y enfriar por un espacio de


25 min.

Pesar la probeta y determinar sus


dimensiones.

Los procedimientos anteriores se repetirán


por 6 veces. Durante el transcurso de la
práctica la temperatura estará incrementado
hasta llegar a la temperatura de 970 °C.

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5. RESULTADOS EXPERIMENTALES RELACION DE PILLING BEDWORTH

Tiempo W(g) ∆𝑾 (𝒈) Área (A)cm2 ∆𝑾/𝑨


(min)
0 22gr 0gr 2.52cm2 0cm2
20 22.60gr 0.6gr 2.39cm2 0.13cm2
15 22.66gr 0.66gr 2.53cm2 0.1cm2

∆W/A
0.12

0.1

0.08

0.06 ∆W/A
Linear (∆W/A)

0.04

0.02

0
0 5 10 15 20 25

6. CONCLUSIONES EXPERIMENTALES
 Podemos decir que la corrosión depende del entorno, y este entorno posee
un medio lleno de condiciones que limitan la vida del material. Entre las
condiciones más influyentes se encuentran la temperatura, la salinidad del
fluido en contacto con el metal y las propiedades de los metales en
cuestión.
 A mayor temperatura, menor es la energía necesaria para que el proceso
de corrosión inicie (energía de activación).
 A mayor temperatura, mayor es la velocidad de corrosión y mayor es la
ganancia de peso por productos de corrosión en el metal estudiado.
 El incremento de la temperatura no produce efecto sobre la ley cinética que
rige el proceso de corrosión, pero si favorece dicho proceso

7. RECOMENDACIONES
 Limpiar bien la superficie de las muestras a ensayar y evitar el contacto con
las manos luego de la etapa de lavado y desengrasado del metal, ya que la

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grasa adherida a estas, disminuye el área efectiva expuesta a la corrosión e


introduce errores en los resultados.
 Al introducir las probetas en el horno, llevar un control estricto del tiempo
con el fin de evitar una mayor ganancia de peso a causa de tiempos
prolongados en el interior del horno, pues esto conllevaría a posibles
errores en los cálculos.
 Monitorear constantemente la temperatura del horno, para evitar el
sobrecalentamiento de las muestras que posteriormente pueda ocasionar
errores durante los respectivos cálculos.
 Al momento de sacar las muestras del horno, intente hacerlo lo más rápido
posible para evitar caídas en la temperatura dentro del horno, así como
disminuir riesgos de danos en el recubrimiento refractario de este.

8. BIBLIOGRAFIA
B.LINCHEVSIKI, A. SOBOLEVSKI, A. KALMENEV, METALURGIA EXTRACTIVA de metales no
ferrosos, 1980, Editorial MIR, Moscu.
S. SANCHO, VERDEJO L. F, BALLESTER A, Metalurgia Extractiva, Metalurgia Extractiva Vol
II, Editorial Ciencias Quimicas, España.
Gil, Linda. “Fundamentos de Corrosión y Protección de los metales”. Trabajo
de Ascenso de la UNEXPO. (1993).
http://en.wikipedia.org/wiki/Corrosion
www.textoscientificos.com/quimica/corrosion
www.apuntes.rincondelvago.com/corrosion-seca.html
http://crateru1.educa.aragon.es/corrosion_de_metales_revista_alambique_70.
pdf
https://riunet.upv.es/bitstream/handle/10251/18242/Tesis%20Pablo%20Monzo
nl.pdf?sequence=2
http://repositorio.uis.edu.co/jspui/bitstream/123456789/6372/2/113813.pdf
file:///C:/Users/internet%20suarez/Downloads/Dialnet-
CorrosionAAltaTemperaturaDeLasAleaciones9Cr1MoModi-4560550.pdf
http://www.scielo.org.co/pdf/prosp/v13n1/v13n1a04.pdf
http://www.redalyc.org/html/849/84920491030/

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