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PRESENTADO POR:
TUTORA.
CLAUDIA MURILLO
GRUPO:
100416A_291
QUÍMICA ORGÁNICA
NEIVA- HUILA
Principales reacciones que sufren:
ETERES
Los éteres no se emplean como intermedios de síntesis debido a su inercia química. Una de las
pocas reacciones que sufren los éteres es la ruptura del enlace C-O cuando se calientan presencia
de HBr o HI. Los productos de la reacción son bromuros o yoduros de alquilo. Por ejemplo, el dietil
éter forma bromuro de etilo cuando se trata con HBr.
El mecanismo que explica esta transformación se inicia con la protonación del éter, lo que permite
el subsiguiente ataque SN2 del ión bromuro. Esta reacción forma bromuro de etilo y etanol, que
se convierte también en bromuro de etilo por reacción con el exceso de HBr:
Los éteres reaccionan del mismo modo con HI. Como el ión yoduro es un nucleófilo más fuerte
que el ión bromuro la ruptura del éter con HI tiene lugar a mayor velocidad.
EPOXIDOS
Apertura de epóxidos mediante catálisis acida
Los epóxidos reaccionan con H2O en medio ácido para formar glicoles con estereoquímica anti.
El mecanismo del proceso supone la protonación del oxígeno del anillo epoxídico seguida de un
ataque nucleofílico de la molécula de agua.
Si la reacción anterior se lleva a cabo en un alcohol, el nucleófilo que provoca la apertura del
epóxido protonado es el propio alcohol y el producto de la reacción contiene una función éter:
Bajo condiciones de reacción básicas tiene lugar una reacción de apertura del epóxido mediante
un mecanismo SN2 y por tanto el nucleófilo ataca al átomo de carbono epoxídico estéricamente
menos impedido:
Apertura de epóxidos con reactivos organometalicos
Determinados reactivos organometálicos, como los reactivos de Grignard y los reactivos
organolíticos, atacan a los epóxidos dando lugar, después de la hidrólisis de la mezcla de reacción,
a alcoholes. Como la reacción sigue un mecanismo SN2 la apertura del epóxido es regio selectiva.
TIOLES
La química de tioles está relacionada con la de los alcoholes: los tioles forman tioéteres,
tioacetales y tioésteres, que son análogos a los éteres, acetales y ésteres. Por otra parte, un grupo
tiol puede reaccionar con un alqueno para formar un tioéter. (De hecho, bioquímicamente, los
grupos tiol pueden reaccionar con grupos vinilo para formar un enlace tioéter.)
SULFUROS
Oxidación
A Sulfoxidos Y Sulfonas
Sustitución Nucleofila
A sales de sulfonio
Hidrogenolisis
A hidrocarburos (desulfuración)
ALDEHIDOS y CETONAS
Oxidación de aldehídos
Cuando se someten a la reacción de oxidación, se obtienen ácidos carboxílicos.
a) Los aldehídos pueden oxidarse con dicromato de potasio, por ejemplo: oxidación del
propanal.
Reacción de cannizzaro
Los aldehídos que no contienen hidrógenos a (alfa), al someterse a reacción con álcali
concentrado y calor sufren una desproporción electrónica para convertirse en alcohol y sal del
ácido, como se demuestra a continuación:
Descarboxilación de ácidos
La reacción de Hundsdiecker es la descarboxilación; se efectúa con la sal de plata del ácido
carboxílico preparada al tratar el ácido con óxido de plata. El bromo es el reactivo acostumbrado
aunque también se utiliza yodo y calor; con la pérdida de un átomo de carbono en forma de CO
2 , se obtiene el halogenuro de alquilo correspondiente, con buen rendimiento en la mayoría de
los casos. La reacción se lleva a cabo por radicales libres. Algunas descarboxilaciones se planean
de antemano para la preparación de algún otro compuesto; por ejemplo, como se describió a
través de la síntesis malónica en la que se procede por vía de los carbaniones y al final se "pierde"
un grupo carboxilo en forma de CO 2 . Como una modificación útil de la reacción de Hundsdiecker,
el ácido carboxílico se trata con óxido mercúrico y bromo.
Alquilación de los ácidos para formar cetonas
La reacción se efectúa por desprotonacion del ácido mediante el primer equivalente del
organolitio por reacción ácido-base, el segundo equivalente del organolitio se adiciona al
carbonilo para formar el dianión estable, con lo cual, mediante hidrólisis, forma el gem-diol.
COMPUESTOS NITROGENADOS
AMINAS
Eliminación de Hofmann
La eliminación de Hofmann permite convertir aminas en alquenos. Es una reacción regioselectiva
que sigue la regla de Hofmann, formando el alqueno menos sustituido mayoritariamente.
Eliminación de Cope
La eliminación de Cope permite obtener alquenos a partir de aminas terciarias. La reacción
consiste en oxidar la amina terciaria, formando un N-óxido de amina, que por calentamiento
elimina de forma intramolecular, originando el alqueno.
Reacción de Mannich
Mannich prepara 3-aminocarbonilos a partir de aminas primarias o secundarias, metanal y un
carbonilo enolizable. Veamos un ejemplo:
NITRO COMPUESTOS
Reacción de Henry
Los aniones de los nitrocompuestos se pueden utilizar en una adición directa (1,2) con
carbonilos para generar un nitro-alcohol, conocida como reacción de Henry
Reacción de Nef
Realmente la mayor utilidad de los nitrocompuestos es que pueden ser convertidos a cetonas o
aminas, esta ultima conocida como reacción de Nef.
Reacciones tipo Diels-Alder con nitrocompuestos
Los nitro-alcanos pueden ser empleados de manera eficiente en la reacción Diels-Alder. El
siguiente esquema nos muestra las diferentes alternativas que se tienen una vez se ha efectuado
la reacción:
NITRILOS
Hidrolisis acida de nitrilos
Los nitrilos se hidrolizan en medios ácidos, bajo calefacción, transformándose en ácidos
carboxílicos y sales de amonio. La hidrólisis de nitrilos es un proceso irreversible.
Enolatos de nitrilo
Los nitrilos presentan hidrógenos ácidos que se pueden sustraer con bases fuertes, formándose
los enolatos de nitrilo. Estos hidrógenos presentan un pKa de 25.
ETERES ETERES
Propiedades Físicas Propiedades Químicas
Debido a que el ángulo del enlace C-o-C no es de 180º, los En las reacciones de los ésteres, la cadena se rompe
momentos dipolares de los dos enlaces C-O no se anulan; en siempre en un enlace sencillo, ya sea entre el oxígeno
consecuencia, los éteres presentan un pequeño momento y el alcohílo R, ya sea entre el oxígeno y el grupo R-
dipolar neto (por ejemplo, 1.18 D para el dietil éter). CO-, eliminando así el alcohol o uno de sus derivados
(R´I, R´-O-Mg-X, por ejemplo). La saponificación d los
Esta polaridad débil no afecta apreciablemente a los puntos ésteres, llamada así por su analogía con la formación
de ebullición de los éteres, que son similares a los de los de jabones a partir de las grasas, es la reacción
alcanos de pesos moleculares comparables y mucho más inversa a la esterificación:
bajos que los de los alcoholes isómeros. Comparemos, por R-CO-O-R´+HO-Hà R-CO-OH+R´-O-H
ejemplo, los puntos de ebullición del n-heptano (98ºC), el metil Los ésteres se hidrogenan más fácilmente que lo
n-pentil éter (100ºC) y el alcohol hexílico (157ºC). Los puentes ácidos, empleándose generalmente el éster etílico
de hidrógeno que mantienen firmemente unidas las moléculas tratado con una mezcla de sodio y alcohol, y se
de alcoholes no son posibles para los éteres, pues éstos sólo condensan entre sí en presencia de sodio y con las
tienen hidrógeno unido a carbono. cetonas.
Epóxidos
Propiedades Físicas: Propiedades Químicas:
Son compuestos polares con puntos de ebullición menores Los epóxidos sufren con gran facilidad reacciones
que los de los alcoholes y más altos que los éteres; son catalizadas por ácidos y pueden ser degradados
solubles en agua por bases; los enlaces resultan más débiles que un
éter ordinario y la molécula menos estable, por lo
que generalmente se produce la apertura del anillo.
Tioles
Propiedades físicas Propiedades químicas
Muchos tioles son líquidos incoloros con un olor semejante Los métodos usados para hacer tioles son análogos
al del ajo. El olor de los tioles es con frecuencia fuerte y a aquellos usados para hacer alcoholes y éteres. Las
repulsiva, en particular los de bajo peso molecular. Los reacciones son más rápidas y de mayor rendimiento
tioles se unen fuertemente a las proteínas de la piel y son porque los aniones de sulfuro son mejores
responsables del olor intolerable y persistente de las nucleófilos que los átomos de oxígeno.
heces, la carne podrida y la rociadura de los zorrinos. Los tioles se forman cuando un álcali halógeno se
calienta con una solución de sodio hidrosulfídico.
Los distribuidores de gas natural comenzaron a adherir
distintos tipos de potentes tioles, usualmente etanotiol, al CH3CH2Br + Nash calentado en etanol (aq) →
gas natural, el cual es naturalmente inodoro, después de la CH3CH2SH + NaBr
explosión mortal de 1937 en la New London School, en Adicionalmente, los "disulfides" pueden ser
New London, Texas. Los tioles son también responsables rápidamente reducidos mediante la reducción de
por ciertos defectos en los vinos causados por una agentes como litio aluminio hibrido en éter seco para
reacción no deseada entre el sulfuro y la levadura. formar dos tioles.
Sulfuros
pocos solubles Como el oxígeno el azufre puede formar compuestos
onio mediante covalencias coordinadas, por ejemplo
pocos reactivos adicionando halogenuros alquilo, por hidrolisis,
oxidación ligera y por oxidación enérgica.
son incoloros
insoluble en agua
soluble en alcohol
Aldehídos
Propiedades Físicas: Propiedades Químicas:
Cetonas
Propiedades Físicas Propiedades Químicas
Los compuestos carboxílicos presentan puntos de ebullición Las cetonas se comportan como ácidos debido a la
más bajos que los alcoholes de su mismo peso molecular. presencia del grupo carbonilo, esto hace que
No hay grandes diferencias entre los puntos de ebullición de presenten reacciones típicas de adición nucleofílica.
aldehídos y cetonas de igual peso molecular. Los Reacciones de adición nucleofílica: Estas reacciones
compuestos carbonílicos de cadena corta son solubles en se producen frente al (reactivo de Grignard), para dar
agua y a medida que aumenta la longitud de la cadena origen a un oxihaluro de alquiló-magnesio que al ser
disminuye la solubilidad. tratado con agua da origen a un alcohol. El metanal
forma alcoholes primarios y los demás aldehídos
forman alcoholes secundarios.
Ácidos Carboxílicos
Propiedades físicas Propiedades Químicas
Los ácidos carboxílicos presentan una polaridad importante, Desde el punto de vista químico los ácidos
debida al doble enlace carbono-oxígeno y al grupo hidroxilo, carboxílicos reaccionan rápidamente con soluciones
que interacciona mediante puentes de hidrógeno con otras acuosas de hidróxido de sodio y bicarbonato de sodio
moléculas como agua, alcoholes u otros ácidos formando sales de sodio solubles, y por lo tanto, para
carboxílicos. Los ácidos carboxílicos de menor tamaño distinguir los ácidos carboxílicos insolubles en agua
(hasta cuatro carbonos) son totalmente solubles en agua de los fenoles y alcoholes insolubles en agua pueden
debido a las importantes interacciones que se establecen utilizarse pruebas de solubilidad y la insolubilidad de
entre las moléculas del ácido y las de agua. Puros o en los últimos en base acuosa. Los ácidos carboxílicos
insolubles en agua se disolverán en hidróxido de
disolución acuosa se encuentran formando dímeros unidos sodio acuoso o en bicarbonato de sodio acuoso. Una
mediante puentes de hidrógeno. vez lograda la separación, podemos regenerar el
ácido por acumulación de la solución acuosa.
compuestos nitrogenados
Propiedades físicas Propiedades Químicas
Las aminas son compuestos incoloros que se oxidan con 1) El olor de los nitrilos recuerda al del cianuro de
facilidad lo que permite que se encuentren como hidrógeno y son moderadamente tóxicos.
compuestos coloreados. Los primeros miembros de esta
serie son gases con olor similar al amoníaco. A medida que 2) los nitrilos, aunque no contienen el enlace C=O; se
aumenta el número de átomos de carbono en la molécula, consideran a veces como derivados funcionales de los
el olor se hace similar al del pescado. Las aminas ácidos carboxílicos porque en la reacción de hidrolisis
aromáticas son muy tóxicas se absorben a través de la piel. (en medios ácidos o básico) se transforman en ácidos
carboxílicos y sales de amonio.
El punto de ebullición de las aminas es más alto que el de
los compuestos apolares que presentan el mismo peso R - CN + 2H2 --> R - COOH + NH3
molecular de las aminas. El nitrógeno es menos
3) Los nitrilos adicionan hidrógeno en presencia de un
electronegativo que el oxígeno, esto hace que los puentes
catalizador produciendo animas = hidrogenación.
de hidrógeno entre las aminas se den en menor grado que
en los alcoholes. Esto hace que el punto de ebullición de las
aminas sea más bajo que el de los alcoholes del mismo CH3 - CN + 2H2 --> CH3 - CH2 - NH2
peso molecular.
Éteres
Tienen grupos salientes que son bases más fuertes que los iones halogenuro, de
modo que los alcoholes y éteres son menos reactivos que los halogenuros de alquilo
y tienden a protonarse antes de que puedan experimentar una reacción de
sustitución o una de eliminación.
Los Epóxidos
No tienen que activarse mediante protonación porque la tensión en el anillo aumenta
su reactividad. El grupo NH 2 De una amina es una base tan fuerte que las aminas
no pueden experimentar reacciones de sustitución o eliminación. Los alcoholes
primarios, secundarios y terciarios experimentan reacciones de
sustitución nucleofílica con HI, HBr y HCl para formar halogenuros de alquilo. Estas
son reacciones SN2 en el caso de alcoholes primarios y reacciones Sn1 en el caso
de alcoholes secundarios y terciarios. Un alcohol se puede deshidratar si se calienta
con un catalizador ácido; la Deshidratación es una reacción E2 en el caso de
alcoholes primarios y una reacción E1 en el caso de alcoholes secundarios y
terciarios. Los alcoholes terciarios son los más fáciles de deshidratar, y los alcoholes
primarios son los más difíciles. El producto principal es el alqueno más sustituido.
Cuando el alqueno puede existir como estereoisómeros, se obtienen isómeros E y
Z, pero predomina el isómero con los grupos más voluminosos en lados opuestos
del doble enlace. Los alcoholes secundarios se oxidan a cetonas. Los alcoholes
primarios se oxidan a ácidos carboxílicos por el ácido crómico y a aldehídos por
PCC. Los éteres pueden experimentar reacciones de sustitución nucleofílica con
HBr o HI; si la partida del grupo saliente crea un carbocatión relativamente estable,
ocurre una reacción SN1; de otro modo, ocurre una reacción SN2. Los epóxidos
experimentan reacciones de apertura de anillo. Bajo condiciones básicas, se une el
carbono menos estéricamente impedido; bajo condiciones ácidas, se une el
carbono más sustituido.
Tioles
Los Tioles son muy poco solubles en agua, aún, considerando los miembros de bajo
peso molecular, El que un compuesto polar sea soluble en agua, dependerá del
efecto sobre la solubilidad, del grupo o grupos polares en la molécula relativa al
efecto de los grupos hidrocarbonados no polares que estén presentes.
Considerando el límite de solubilidad del 3%, se ha encontrado que “un grupo polar
capaz de formar puentes de hidrógeno con el agua, puede hacer a una molécula
soluble, si la parte hidrocarbonada de la molécula no excede de 4 o 5 átomos de
carbonos en cadena normal, o de 5 o 6 en cada molécula de soluto, la relación de
átomos de carbono es usualmente, 3 0 4 por grupo polar. Para propósitos de
solubilidad, el grupo fenilo tiene aproximadamente el mismo efecto del grupo butilo
normal. Estas reglas son muy utilizadas, sin embargo, no quiere decir que sean
válidas en todos los casos.
Ácido Carboxílico
http://www.sinorg.uji.es/Docencia/QO/tema4QO.pdf
https://es.wikipedia.org/wiki/Tiol
https://rodas5.us.es/file/f4d2226c-eb1a-0182-b06c-
5b93fb043dc8/2/compuestos_organicos_azufre_SCORM.zip/media/compuestos_o
rganicos_azufre.swf
www.quimicaorganica.org/
http://aprendeenlinea.udea.edu.co/lms/moodle/pluginfile.php/90431/mod_resource/
content/0/Archivos_del_curso/CAPITULO_11._GRUPO_NITRO_EN_SINTESIS_O
RGANICA.pdf