TEMA 3

PROPIEDADES VOLUMETRICAS DE FLUIDOS PUROS

1) ECUACIONES DE ESTADO

Ecuación de Estado: Dependencia entre magnitudes Masa „ Volumen „ Densidad „ Presión

„ Energía „ Color, etc.

El estado de una substancia viene definido por el valor de sus propiedades físicas. „ La
experiencia nos dice que todas las magnitudes termodinámicas NO son independientes. „
El ESTADO termodinámico de un sistema se define especificando el valor del número
mínimo de magnitudes físicas macroscópicas a partir del cual el resto de las magnitudes del
sistema quedan determinadas.

1.1 . Definición

La ECUACION DE ESTADO es una función que establece las relaciones entre el número
mínimo de magnitudes que definen el estado del sistema y los valores posibles que estas
pueden tener.

Es una ecuación fundamental o constitutiva. Es decir, es una relación entre varias

magnitudes físicas que es específica para esa substancia, y no se deriva directamente de
una ley física. Combinada con otras ecuaciones puede constituir una ley física. „

Son en su mayoría ecuaciones fenomenológicas. Es decir, son ecuaciones que integran las
relaciones entre magnitudes físicas determinadas empíricamente. „

1. La existencia de una ecuación de estado, reduce el número de variables necesarias

para describir el estado de una sustancia.
2. En el caso de los GASES PERFECTOS, las variables termodinámicas independientes
son sólo 3.
3. Matemáticamente puede expresarse como: V = f (n, p,T) ⇔g(n, p,V,T) = 0
4. La ecuación de estado existe para TODAS las sustancias. „ El tipo de función f (n,p,T,
etc.) es diversa y depende de la sustancia, pero su forma explicita sólo se conoce
para algunas sustancias. „ La termodinámica, al ser una teoría universal, NO PUEDE
predecir la ecuación de estado. Por lo que se debe de determinar
experimentalmente.
 2) ECUACION DE ESTADO DEL GAS IDEAL

¿Qué es un GAS IDEAL o PERFECTO?

Es un Gas que obedece la ecuación de estado de los Gases Ideales en todos los estados
posibles. Gases Ideales en todos los estados posibles.

1. Las moléculas de un gas ideal son puntuales (sin volumen).

2. Las moléculas de un gas ideal no interaccionan entre sí.

Un Gas que Un Gas que NO OBEDECE la ecuación de estado de los Gases Ideales,
es un los Gases Ideales, es un GAS REAL

ECUACION
pV = n⋅R⋅T EC. 2.1

P= presión absoluta

V= volumen

n= moles de gas

T= temperatura absoluta

R = Constante Universal de los Gases

R = 8.314 J mol-1 K-1

R = 0.08206 L atm mol-1 K-1 ‰

El estado de un gas puro ideal puede describirse completamente especificando: V, p, n y T.

Sólo hay que especificar 3 variables, ya que la cuarta viene dada por la ecuación de estado.
„ En un sistema CERRADO (n = constante), La ecuación de estado representa una superficie
que establece los valores posibles de estas magnitudes y, por tanto, los estados posibles de
un gas ideal puro. „ ES UNO DE LOS POCOS CASOS EN LOS QUE SE CONOCE EXPLICITAMENTE
LA FORMA DE LA ECUACIÓN DE ESTADO.

2.1. Aplicaciones

1. Utilidad Teórica: constituye la base para el desarrollo de ecuaciones de estado más

sofisticadas (p.ej. Gases reales) y de muchas derivaciones termodinámicas. „
2. Utilidad Práctica: como aproximación de los gases reales en determinadas
condiciones. (Problemas). En geología, y en otras disciplinas, tiene aplicación
 práctica para calcular las propiedades de los gases a diferentes condiciones si se
dispone, por ejemplo, de datos referidos a un estado “estándar.”

2.2. Condiciones Ambientales Estándar de Temperatura y Presión (SATP) :

Temperatura: 25 °C = 298.15 K

Presión: 1 bar = 105 Pa

El volumen molar de un gas ideal es Vm = 24.79 Lmol-1.

N =constante:

ESTADO 1 ESTADO 2
𝑝1 𝑣1 𝑝2 𝑣2
= 𝑛𝑅 𝐸𝐶. 2.2.1 = 𝑛𝑅 𝐸𝐶. 2.2.2
𝑇1 𝑇2

ECUACIÓN COMBINADA DE LOS GASES

𝑝1 𝑣1 𝑝2 𝑣2
= 𝐸𝐶. 2.2.3
𝑇1 𝑇2

3) ECUACION DE ESTADO DE VAN DER WAALS

No existe una única ecuación de estado que describa el comportamiento de todas las
sustancias reales para todas las condiciones de presión y temperatura. A lo largo del tiempo
se han propuesto distintas ecuaciones de estado, siendo la más sencilla la de VAN DER
WAALS, por la que recibió el premio nobel de física en 1910.

La ecuación de van der waals es una modificación de la ecuación de estado de un gas ideal
en la que se tiene en cuenta tanto el volumen de las moléculas como las interacciones entre
ellas. Tiene la forma:

ECUACION DE VAN DER WAALS

EC. 3.1
Dónde:
p es la presión del fluido, medido en atmósferas,
v es el volumen en el que se encuentran las partículas dividido por el número de
partículas (en litros),
k es la constante de Boltzmann,
T es la temperatura, en kelvin,
 a' es un término que tiene que ver con la atracción entre partículas,
b' es el volumen medio excluido de v por cada partícula.
Las constantes a y b son característicos de cada gas y se obtienen a partir de los datos de la
presión, Pc, volumen Vc y la temperatura Tc crítica. El punto crítico es un punto de inflexión
de la isoterma Tc en el diagrama P-V.

Coeficientes de van der Waals

Gas a (Pa m3) b(m3/mol)

Helio 3,46 x 10-3 23,71 x 10-6

Neón 2,12 x 10-2 17,10 x 10-6

Hidrógeno 2,45 x 10-2 26,61 x 10-6

Dióxido de Carbono 3,96 x 10-1 42,69 x 10-6

Vapor de agua 5,47 x 10-1 30,52 x 10-6

La ecuación de van der Waals es una ecuación cúbica con respecto al volumen y al número
de moles. Todas las ecuaciones de este tipo presentan un punto de inflexión cuyas
coordenadas representan el punto crítico. Este punto de inflexión se puede obtener a partir
del criterio de las derivadas, es decir, igualamos la primera derivada y la segunda derivada
a cero y junto con la ecuación original resolvemos el sistema de tres ecuaciones con tres
incógnitas y obtenemos las coordenadas del punto de inflexión. De la ecuación de van del
Waals se obtienen:

3.2. 𝑉̅𝑐 = 3𝑏;

𝑎
3.3. 𝑝𝑐 = 27𝑏2;

8𝑎
3.4. 𝑇𝑐 = 27𝑏𝑅

4) ECUACIÓN DE ESTADO REDLICH–KWONG

En la física y termodinámica, la ecuación de estado redlich-kwong es una ecuación

algebraica empírica que relaciona temperatura, presión, y volumen de los gases. Es
generalmente más precisa que la ecuación de van der waals y los gases ideales a
temperaturas arriba de la temperatura critica. Fue formulada por otto redlich y joseph neng
shun kwongen 1949.1 2 demostró que una ecuación de estado cúbica de dos parámetros
bien podría reflejar la realidad en muchas situaciones, junto a un mucho más complicado
modelo de beattie–bridgeman y la ecuación de benedict-webb-rubin que se utilizaba en el
momento. La ecuación redlich-kwong ha sufrido muchas revisiones y modificaciones, a fin
de mejorar su precisión en términos de predecir las propiedades de más compuestos en
fase gas, tanto como mejorar simulaciones de condiciones a temperaturas bajas, incluyendo
el equilibrio vapor-liquido.en la física y termodinámica, la ecuación de estado redlich-kwong
es una ecuación algebraica empírica que relaciona temperatura, presión, y volumen de los
gases. Es generalmente más precisa que la ecuación de van der waals y los gases ideales a
temperaturas arriba de la temperatura critica. Fue formulada por otto redlich y joseph neng
shun kwongen 1949.1 2 demostró que una ecuación de estado cúbica de dos parámetros
bien podría reflejar la realidad en muchas situaciones, junto a un mucho más complicado
modelo de beattie–bridgeman y la ecuación de benedict-webb-rubin que se utilizaba en el
momento. La ecuación redlich-kwong ha sufrido muchas revisiones y modificaciones, a fin
de mejorar su precisión en términos de predecir las propiedades de más compuestos en
fase gas, tanto como mejorar simulaciones de condiciones a temperaturas bajas, incluyendo
el equilibrio vapor-liquido.

𝑅𝑇 𝑎
𝑃= − 0.5 𝐸𝐶. 4.1
𝑉 − 𝑏 𝑇 𝑉(𝑉 + 𝑏)

Desarrollando una expresión para esta ecuación en términos de 𝑝𝑐 𝑦 𝑇𝑐 se llega:

𝑅 2 𝑇𝐶0.5
𝑎 = 042748 𝐸𝐶. 4.2.
𝑃𝐶

5) ECUACIÓN DE BENEDICT-WEBB-RUBIN

Esta modelización realizada en 1940 especialmente para hidrocarburos livianos y las

mezclas de los mismos también es denominada ecuación de BWR.
𝑅𝑇 𝐶 1 𝑏𝑅𝑇−𝑎 𝑎𝑎 𝑐 𝛾 𝛾
𝑃= + (𝐵0 𝑅𝑇 − 𝐴0 − 𝑇02 ) 𝑉 2 + + 𝑣6 + 𝑉 3 𝑇 2 (1 + 𝑉 2 ) exp (− 𝑉 2 ) 𝐸𝐶. 5.1
𝑣 𝑉3
 6) CORRELACIONES GENERALIZADAS PARA GASES

Las ecuaciones de estado que expresan Z en función de Tr y Pr se llaman generalizadas por

que tienen una aplicación general para todos los gases.

Por ejemplo una alternativa de la ecuación de Redlich/Kwong es:

1 a  h  b b bP
Z   ; h   
1  h bRT  1  h 
1.5
V  RT  ZRT
Z 
 P  𝐸𝐶. 6.1
1 4.9340  h  0.08664 Pr
Z   ; h 
1 h Tr1.5
1  h  ZTr

𝐸𝐶. 6.2

Una forma alternativa es la gráfica de Z en función de Pr donde se muestran varias isotermas

para varios valores de Tr.

Teoremas de los estados correspondientes

“Todos los gases, comparados a las mismas Tr y Pr, tienen aproximadamente el mismo factor

de compresibilidad y todos se desvían del comportamiento del gas ideal en grado

semejante”

Las ecuaciones generalizadas permiten obtener resultados mucho mejores que la ecuación

de gas ideal, pero aún se puede mejorar más éstos resultados cuando se trata de gases o

fluido no simples (Ar, Kr y Xe), esto se puede lograr introduciendo un factor acentrico.

El factor acéntrico de un componente químico puro se define con referencia a su presión

de vapor. El factor acéntrico es característico de la estructura molecular. El logaritmo de la

presión de vapor de un fluido puro es aproximadamente lineal respecto al inverso de la

temperatura absoluta como se muestra en la siguiente gráfica:

Línea de los fluidos simples pasan por –1 a Tr = 0.7 y la localización de las otras líneas de

otros fluidos se fija en relación con la de los fluidos simples por la siguiente ecuación:

log saturación
r fluido simple   log Prsaturación EC. 6.3

El factor acéntrico se define como esta diferencia evaluada a T r = 0.7, así:


  1.0  log Prsaturación  TR  0.7 EC.6.4

Para fluidos que tiene el mismo valor de  , sus datos experimentales que permiten calcular

el factor de compresibilidad se correlacionan por la misma curva cuando Z se representa

como función de Tr y Pr.

La correlación para Z desarrollada por Pitzer toma la forma: Z = Z° +  Z’, donde Z° y Z’ son

funciones complejas de Tr y Pr. La gráfica obtenida con datos del Ar, Kr y Xe para la

correlación generalizada de Z como función de Tr y Pr se representan para Pr <1.0 y Pr > 1.0.

Z° = f°(Tr, Pr).

La ecuación (Z = Z° +  Z’) es una relación simple entre Z y  para valores de Tr y Pr. Los

datos experimentales para fluidos que no son simples, son graficados en función de  , Tr y

Pr constantes, dan líneas rectas cuyas pendientes conducen a valores de Z’: Z’ = f’ (T r, Pr).

Otra correlación propuesta por Pitzer es:

 1  BPC RTC  r ,
BP P
Z 1 EC 6.5
RT Tr

Para la proposición: BPC RTC  Pitzer propuso: BPC RTC   B  B1; donde B y B1  f Tr  y son

equivalentes a
 0.422 0.172
B  0.083  B1  0.139 
Tr1.6 Tr4.2

Otra correlación propuesta por Pitzer es:

Donde: Z° y Z’ son función de Tr y Pr y se basan en datos experimentales de PVT

correspondientes a los gases Ar, Kr y Xe. Existen gráficas que permiten encontrar valores de

Z° y Z’ son función de Tr y Pr. (fotocopiar gráficas 3.12 y 3.13). Para decidir el uso de

cualquiera de las proposiciones de Pitzer es necesario tener en cuenta la gráfica 3.11, la cual

divide en dos zonas las aplicaciones propuestas, la línea divisoria tiene el criterio de V/VC=Vr

>= 2.

7) LEY DE LOS ESTADOS CORRESPONDIENTES

Indica que todos los fluidos, cuando se comparan con la misma temperatura reducida y

presión reducida, tienen aproximadamente idéntico factor de comprensibilidad y se desvían

del comportamiento del gas ideal en mas o menos, el mismo grado. El ejemplo mas

importante es la ecuación de van der Waals, cuya forma reducida se puede aplicar a todos

los fluidos, tanto los gases como los líquidos pueden caracterizarse por las constantes

críticas Tc, Pc, Vc. Una regla útil es que el punto de ebullición normal de un líquido en

general corresponde a las dos terceras partes de la temperatura crítica.

La reglas delas fases indican que la presión, volúmenes específicos y temperatura de un

fluido de composición constante están interrelacionados y no se necesita ninguna otra

información acerca de las propiedades de fluido para determinar una variable si se conoce

las otras dos. Esto es una función matemática

 𝐹(𝑃, 𝑉, 𝑇)𝑋 = 0 𝐸𝐶. 7.1

8) CORRELACIONES GENERALIZADAS PARA LIQUIDOS

Los volúmenes molares de líquidos se pueden determinar por medio de ecuaciones cúbicas,

pero sus resultados no son muy exactos. Las ecuaciones generalizadas permiten obtener el

cálculo de volúmenes molares de líquidos saturados.

La ecuación propuesta por Rackett:

V saturación  VC ZC1Tr 
0.28 57
EC. 8.1

Otros investigadores basándose en el principio de los estados correspondientes

propusieron una correlación de la densidad reducida como función de la T r y Pr así:

 VC
r   EC. 8.2.
C V

Los valores de r pueden ser obtenidos de la gráfica 3.17 conociéndose los valores de Tr y

Pr. Un procedimiento alternativo es referirse a un volumen de líquido conocido mediante la

ecuación:

 r1
V2  V1 EC. 8.3
 r2

donde: V2 = volumen a conocerse

V1 = volumen conocido

r1, r2 , densidades reducidas

 9) OTRAS REPRESENTACIONES DE PROPIEDADES

10) DIAGRAMA PRESIÓN - VOLUMEN

El diagrama PVT es la representación en el espacio tridimensional Presión - Volumen
específico - Temperatura de los estados posibles de un compuesto químico.
Estos estados configuran en el espacio PVT una superficie discontinua, debiéndose las
discontinuidades a los cambios de estado que sufre el compuesto al variarse las condiciones
de presión y temperatura, que son las variables que suelen adoptarse como independientes
en los estudios y cálculos termodinámicos, principalmente por la relativa sencillez de su
medida.
Las superficies delimitan las zonas de existencia de la fase sólida, la fase líquida y la fase
gaseosa.
Nótese que para una fase dada P, V y T están relacionados por la ecuación de estado (tal
como la ecuación de los gases perfectos o la ley de deformación elástica para los sólidos).
Existe un cuarto parámetro, n, la cantidad de sustancia, responsable de que no existan
zonas prohibidas en el diagrama variando simultáneamente P, V y T.

11) DIAGRAMA TEMPERATURA

En termodinámica y ciencia de materiales se denomina diagrama de fase o diagrama de
estados de la materia, a la representación entre diferentes estados de la materia, en función
de variables elegidas para facilitar el estudio del mismo.1Cuando en una de estas
representaciones todas las fases corresponden a estados de agregación diferentes se suele
denominar diagrama de cambio de estado.
Los diagramas de equilibrio pueden tener diferentes concentraciones de materiales que
forma una aleación a distintas temperaturas. Dichas temperaturas van desde la
temperatura por encima de la cual un material está en fase líquida hasta la temperatura
ambiente y en que generalmente los materiales están en estado sólido.
12) ENTROPÍA
Se entiende por entropía a un tipo de magnitud física que calcula aquella energía que existe
en un determinado objeto o elemento pero que no es útil para realizar un trabajo o
esfuerzo. La entropía es aquella energía que no es utilizable ante el advenimiento de un
proceso termodinámico, por ejemplo, la puesta en circulación de una determinada cantidad
de energía a partir de la reacción de uno o más elementos. Así, en términos más cercanos
al léxico común, la entropía podría ser descripta como la energía que resulta desechable
ante un proceso termodinámico, aquella energía que no es utilizada y que por tanto no es
considerada útil para tal proceso.
Dentro de la termodinámica o rama de la física que estudia los procesos que surgen a partir
del calentamiento de energías y de la puesta en movimiento de diferentes elementos
naturales. La entropía figura dentro de esta rama de la física como una especie de desorden
de todo aquello que es sistematizado, es decir, como la referencia o la demostración de que
cuando algo no es controlado puede transformarse y desordenarse. La entropía, además,
supone que de ese caos o desorden existente en un sistema surja una situación de equilibrio
u homogeneidad que, a pesar de ser diferente a la condición inicial, suponga que las partes
se hallan ahora igualadas o equilibradas

13) DIAGRAMA DE MOELLER:

El Diagrama de Moeller recopila en una tabla una serie de datos que proporcionan
los números cuánticos n (nivel de orbitales), l (Caracterización
del orbital, s, p, d o f), m(orientación del orbital en el espacio), y s (espín, igual siempre a
+1/2 ó -1/2).
Salvo en el caso de s, los valores de todos los números cuánticos se obtienen a partir del
valor de n:

1. n: NÚMERO CUÁNTICO PRINCIPAL (n), toma valores enteros positivos {1,2,3,4...}n c

Z(+), ya que es el "número del nivel".
2. l: NÚMERO CUÁNTICO DEL MOMENTO ANGULAR ORBITAL (l), toma todos los
valores enteros desde 0 hasta (n-1) → {0,1,2,...,(n-1)}; n c Z. Caracteriza el tipo de
orbital en función del nivel, n.
3. m: NÚMERO CUÁNTICO MAGNÉTICO (m), toma todos los valores enteros desde (-l)
hasta (+l) (incluidos los extremos) → {(-l),...,0,...,(+l)}n c Z. Indica la orientación
espacial del orbital, es decir, todas sus características:
4. n=1 (primer nivel de orbitales):
5. l =0 → Esto da orbitales de tipo s (llamados así por la palabra sharp)
6. m=0 → Un valor, una orientación, con lo que sólo hay un orbital tipo s en el nivel 1
(n=1). El orbital es, por lo tanto llamado 1s (se le añada como prefijo el valor de n).
7. s= +1/2.
8. n=2 (segundo nivel de orbitales):
9. l=0,1:
10. l=0 indica orbitales tipo s, y siempre hay uno porque para l=0, m sólo tiene un valor,
0 → El orbital es 2s.
 11. l=1 indica orbitales tipo p, y siempre hay 3, tantos como valores de m ({-1,0,+1}), y
hay uno por cada dirección o eje en el espacio: 2px, 2py y 2pz. Llamados p de la
palabra principal.
12. m: si se encuentra para l=0 entonces solo tiene el valor m=0, es decir el orbital 2s. Si
se encuentra en l=1 entonces hay el valor m={-1,0,1}, es decir el orbital 2p (que se
puede llenar con 6 electrones)
13. s: (se mantiene con sus dos mismos valores, que tienen que ver con el espín de
los electrones, no con los orbitales).
14. n=3 (tercer nivel de orbitales):

s p d f

n=1 1s 1p 1d 1f

n=2 2s 2p 2d 2f

n=3 3s 3p 3d 3f

n=4 4s 4p 4d 4f

n = 5 5s 5p 5d 5f

n=6 6s 6p 6d 6f

n=7 7s 7p 7d 7f

14) PROBLEMAS

14.1) EJERCICIO DE ECUACION DE ESTADO DE GAS IDEAL

 1. En un recipiente se encuentra confinado N2 (g) a 100 atm y 300 K. Calcular la presión
que ejerce el gas si su temperatura se eleva a 500 K manteniendo el volumen
constante. Considera que se comporta como un gas perfecto.

Estado n P V T(K)
Inicial ( 1 ) cte. 100 cte. 300
Final ( 2 ) cte. ? cte. 500

𝑝1 𝑣1 = 𝑛1 𝑅𝑇1 𝑝1 𝑣1
𝑝2 𝑣2 = 𝑛2 𝑅𝑇2 𝑛1 𝑇1
𝑝2 𝑣2
=
𝑛2 𝑇2

SOLUCION

𝑃1 𝑃2 𝑇2
= → 𝑃2 = ∗ 𝑃1
𝑇1 𝑇2 𝑇1

500𝑘
𝑃2 = ∗ (100 𝑎𝑡𝑚) = 167 𝑎𝑡𝑚
300𝑘

14.2) EJERCICIO DE ECUACION DE ESTADO DE VAN DER WAALS

𝐿
Para el helio 𝑉𝑐 = 0.05780 y 𝑃𝑐 = 2.2452 𝑎𝑡𝑚 . Calcular las constantes a y b de van der
𝑚𝑜𝑙
Waals y el radio de las moléculas considerándolas esféricas.

SOLUCION

𝑉̅𝑐 = 3𝑏

𝐿
𝑉̅𝑐 0.05780 𝑚𝑜𝑙 𝐿
𝑏= = = 0.01927
3 3 𝑚𝑜𝑙
𝑎
𝑝𝑐 =
27𝑏 2

𝐿 2 𝑎𝑡𝑚 𝐿2
𝑎 = 27𝑏 2 𝑝𝑐 = 27 ∗ (0.01927 ) ∗ 2.2452 𝑎𝑡𝑚 = 0.02251
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 2
La constante b de van der Waals es el volumen de 1 mol de moléculas a 0 K, por lo cual el
volumen de una molécula de helio sería.

𝐿 1 𝑚3
0.01927 × 3 𝑚3 106 𝑐𝑚3
𝑚𝑜𝑙 10 𝐿 −29
𝑉𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎 = = 3.2 × 10 × = 3.2 𝑐𝑚3
23 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎 1 𝑚 3
6.02 × 10
𝑚𝑜𝑙
4 3
𝑉= 𝜋𝑟
3

3 3𝑉
𝑟= √ = 1.97 × 10−8 𝑐𝑚 = 1.970 𝐴
4𝜋

El resultado no es bueno porque la ecuación de van der Waals no es muy precisa alrededor
del punto crítico, sin embargo, tiene la gran virtud de predecir la existencia del punto crítico
y además nos permite entender un poco más el proceso de licuefacción de los gases.

14.3) PROBLEMA

¿Qué presión se generaría si se almacenara 1 lbmol de metano en un volumen de 2 ft3 a

122°F? Utilícense

Ley de los gases ideales.

Ecuación de Redlich Kwong.

Una correlación generalizada.

Solución

Gas ideal

P
 
0.7302 ft 3atm / lbmol R 122  460 R 1lbmol 
 212.5 atm
2ft 3

Usando la ecuación Redlich/Kwong

Se calcula los valores de a y b. Del apéndice B para el metano:

TC = 190.6°K; PC = 46.0 bar; VC = 99 x 10-6 m3mol-1; ZC = 0.288 y  = 0.007

a
  343.15K 1 lbmol   10947 ft .atm.R
0.4274 0.7302 ft 3atm.mol 1 K 1
2 2.5

46.0 bar 0.986923 atm.bar 

3 12
1

0.08664 0.7203 ft .atm.lbmol .R 1 lbmol 343.1 R 

3 1 1
b  0.4716 ft
46.0 bar 0.986923 atm.bar 
3
1

P
0.7203 ft atm, lbmol .R (122  460)R 1 lbmol   186.25 atm
3 1 1

2 ft  0.4716 ft 
3 3

Para aplicar las ecuaciones viriales es necesario que se cumpla Vr  2 , cálculo:

2 ft 3 lbmol 1
Vr   1.262
99 10  
m 3mol 1 3.28 ft 3 / 1m 3 453 .6 mol / 1lbmol 
6

luego : Vr  1.262  2
por consiguien te la correlación de Z es la más adecuada según la gráfica 3.11

por definición de Z

P 

ZnRT Z 0.7302 ft 3atm lbmol 1 R 1 582 R 1lbmol  
 212 Z  PC Pr 
V 2 ft 3
P  45.4 atm Pr  212 atm Z
luego :

Pr 
Z
si Z  1  Pr  4.63; Tr 
122  460 R  1.7
0.216 190 .6  1.8 R
utilizando las gráficas apropiadas 3.12 y 3.13
Z  0.875; Z1  0.275;   0.007  Z  0.675  0.007 0.275   0.677
si Z  0.677 luego Pr  3.13

Si Pr = 3.13; Z° = 0.875; Z’ = 0.2; luego: Z = 0.875 + 0.007x 0.2 = 0.8764. Sí Z = 0.8764, luego
Pr = 4.05

Con cada valor de Pr se encuentra un valor de Z hasta que el penúltimo valor de Z sea igual
que el último calculado. El vaor de Z final es 0.885 para un valor de Pr = 4.14, luego
calculamos:
 ZnRT (0.885)(0.7302 )(ft 3atm.lbmol 1 R 1 )(582R )
P   188 atm
V 2 ft 3