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- 1. Forman redes cristalinas metálicas, en las cuales los cationes se hallan perfectamente ordenados en el
espacio. Los empaquetamientos que presentan, esencialmente, son 3:
o Estructura cúbica centrada en las caras
o Estructura cúbica centrada en el cuerpo
o Estructura hexagonal
Aunque se trate de empaquetamientos compactos, motivo por el cual los metales suelen presentar dureza, el
empaquetamiento cúbico centrado en el cuerpo es el menos compacto de los tres. Esto hace que los metales que lo
presentan sean más blandos comparativamente que los otros metales, por ejemplo, el sodio y el litio son tan blandos
que se pueden cortar con un cuchillo.
- 2. Presentan una elevada densidad (masa por unidad de volumen) debido, precisamente, al
empaquetamiento metálico de los cationes. Esto lleva a que su estado físico a temperatura ambiente sea
solido(excepto el Hg), al tener densidad elevada(masa/volumen), hay mayor masa por unidad de volumen, esto
refiere a que forman empaquetamientos compactos y a que su estado a temperatura ambiente sea solido.
- 3. Elevadas conductividades térmica y eléctrica, debido a la gran movilidad de los electrones de
valencia, que pueden llevar y traer energía.
- 4. Gran deformabilidad, porque las capas de cationes se pueden desplazar entre sí sin alterar la estructura.
Por ello se pueden estirar en hilos, como el cobre (propiedad que recibe el nombre de ductilidad) y también en
láminas, como el aluminio (maleabilidad). En un metal los electrones actúan como un pegamento flexible que
mantiene los nucleos atomicos juntos, los cuales pueden desplazarse unos sobre otros, es decir, pueden
deformarse sin romperse.
- 5. En general, altos puntos de fusión y ebullición, lo cual implica que hace falta una gran cantidad de
energía para separar los átomos que forman el retículo cristalino. No obstante, sus puntos de fusión varían
notablemente dentro de un intervalo muy amplio: el mercurio es líquido a temperatura ambiente, el galio
funde a 29ºC y el wolframio a 3380ºC.
- 6. Brillo metálico. La mayoría de los metales pulidos no absorbe ninguna radiación luminosa incidente, sino
que la refleja en su totalidad. De ahí que los vemos brillar con un brillo plateado en su mayoría.
- 7. Emisión de electrones. Los metales pueden emitir electrones al ser irradiados con una radiación de la
frecuencia adecuada. Del mismo modo, esto también puede suceder por calor, lo que recibe el nombre de
efecto termoiónico.
- 8 Color: mayoría grisáceo, excepto bismuto (rosáceo), oro(amarillo) y el cobre (rojizo).
- 9 Elasticidad: Propiedad que permite a los metales recuperar su forma original cuando la fuerza que causa la
deformación o cambio de forma deja de ejercerse
- 10 Tenacidad: Resistencia que presenten los metales a romperse por tracción, cantidad de energía que son
capaces de absorber antes de romperse.
-
Enlace metálico:
- Modelo de mar de electrones de valencia deslocalizados: atomos metalicos se encuentran como cationes y
los electrones en orbitales. Los electrones de valencia nno pertenecen a los atomos individuales ; sino que los
orbitales se solapan, y forman un gran orbital por donde pueden desplazarse los electrones de todos, son
comunes a todos los atomos que forman la red.
Los iones positivos están anclados en su posición como boyas en un mar móvil de electrones. Los electrones
no están sujetos a ningún ion positivo en concreto sino que pueden deambular a través del cristal. La
presencia de un gran número de electrones móviles explica por qué los metales tienen conductividades
térmicas y eléctricas elevadas. El calor se transporta a través de los metales por colisiones entre electrones,
que se producen con mucha frecuencia.
Cuando yo le pego a un sólido metálico, separo una capa de átomos con respecto a la otra, ya que sigo
teniendo cationes en mar de electrones, solo que ahora una capaz desplazada de otra. La estructura y
configuración no cambia (maleable).
Esta teoría no explica por qué tienen brillo.
- Teoría de bandas: además de explicar la semiconductividad, explica también por qué los metales son muy
buenos conductores de la electricidad.
A medida que aumento la cantidad de átomos, aumenta la cantidad de orbitales, n átomosn orbitales.
Se superponen, tienen energía similar, no igual(contradice teoría cinetica)
Se solapan, forman una banda, de la cual voy a tener una parte llena y otra vacía.
Mitad de la banda vacía, pueden saltar al absorber cualquier longitud de onda, hacia nivel vació. Absorben
energía al pasar, cuando vuelven, la liberan a la energía de diferencia entre ambos niveles y aparece el brillo
metálico. Conductor mitad lado vacio, entonces se pueden mover.
Consideremos al átomo de litio, cuya configuración electrónica es:
La teoría de bandas considera que los orbitales atómicos de valencia de los N átomos del litio que estarán
formando enlace metálico, se combinan entre sí para dar unos orbitales moleculares, pertenecientes a todo el cristal y
con energías muy semejantes entre sí. Tan cercanos se hallan energéticamente estos orbitales moleculares formados,
que decimos que dan lugar a una banda. Se obtienen tantos orbitales moleculares como orbitales atómicos se
combinen.
↑T ↑conduccion, es mayor la cantidad de electrones que pueden saltar al lado de conducción semiconductor
↑T↓Empaquetamiento ↑choques, conducen masconductores
Ej: Pb-Sn cristalizan en igual empaquetamiento pero radios difieren en 30%>15%, luego no forman aleación.
Ej: Au-Cu cristalizan en igual empaquetamiento y los radios son similares, forman aleación.
(B)Compuestos intermetálicos:
Los compuestos intermetálicos son sólidos que contienen dos o más elementos metálicos, con opcionalmente uno o
más elementos no metálicos, cuya estructura cristalina se diferencia de la de los otros constituyentes.
Estequeometria definida y composición alternada.
Ej: β-CuZn, debido a la presencia de beta, puede ser que no se forme siempre el mismo tipo de compuesto
intermetalico.
Zonas donde se forman distintos compuestos con distinta composición:
Superaleaciones: Son aleaciones que presentan excelente resistencia mecánica y resistencia a la fluencia a altas
temperaturas, buena estabilidad de la superficie, y resistencia a corrosión, a la oxidación y a cambiar sus propiedades
a altas temperaturas.Pueden ser base níquel, hierro, cobalto, o niquel-hierro.
A distintos tratamientos térmicos, precipitados dentro de estructura que impiden el desplazamiento de placas (o de
metales) por aumento de temperatura se mantiene estable.
Aluminio forma película protectora sobre superficie, resistencia a corrosión.
La oxidación y la resistencia a la corrosión es proporcionada por la formación de una capa de oxido que se forma
cuando el metal está expuesta al oxigeno y encapsula el materiar, y asi proteger el resto de los componentes.
La oxidación o la resistencia a la corrosión es proporcionada por elementos tales como alumnio y cromo, mediante un
mecanismo de fortalecimiento.
Ensayos de tracción de metales ensayos donde se mide la resistencia a la tracción unidireccional, única dirección.
1 modulo de elasticidad(rigidez) zona lineal, zona elástica, la tensión es proporcional a la deformación. Cargo
probeta, si se empieza a deformar, cuando corto la energía se recupera forma inicial. Pendiente=E=modulo.
2 limite elástico deformando plásticamente el material, obtengo mucha deformación con poco aumento de tensión. Si
saco la tensión el material puede recuperar poca de la deformación pero no todo
3 resistencia punto en el que se rompe, deja de medir
4 deformacion
5 tenacidad area bajo la curva. Indica la energía que es capaz de absorber el material al deformarse, no es directa, es
gradual.
Extracción de metales:
¿Cómo se pueden obtener metales?
Oro y la plata se pueden encontrar en la naturaleza con estado de oxidación cero directamente. El resto se encuentran
con distintos puntos de oxidación en algún mineral, entonces se le hace un tratamiento al mineral, para obtener el
metal y luego se lo lleva a este a un estado de oxidación igual a cero.
Como existen distintos pasos para obtener el metal, el paso elegido depende del metal que se quiere extraer y del
mineral en el que se encuentre.
Mena: es un mineral usado para la obtención del metal(el compuesto está mezclado con cosas que no sirven)
- Beneficio: Parte útil de la mena, para extraer el metal. Compuesto que tiene al metal
- Ganga: Materia rocosa no aprovechable que se encuentra mezclada con la menaresto de impurezas que
acompañan a compuesto.
Metalurgia: ciencia y tecnología de extraer metales desde sus menos
PROCESOS METALÚRGICOS
1. Extraccion del beneficio
- Concentracion: flotación, lixivacion o magnetizacion
- Tostacion: convierte sulfuro, sulfato o carbonato en oxidos. Lo mas conveniente es tener al oxido del metal que
quiero. Consiste en un calentamiento moderado en presencia de cantidad suficiente de oxigeno para que se
produzca oxidación.
2. Obtencion del metal
- Reducción química: utilizar otra sustancia capaz de reducirla para obtener metal
- Reduccion térmica: calentando sustancia
- Reduccion electrólica: mediante electrolisis, mas caro porque hay que aplicarle energía.
3. Purificacion del metal o refinar de acuerdo a aplicación
- Refinamiento electrolítico
- Refinamiento por zonas
Flotacion: beneficio hidrofobico(no miscible con agua) y la ganga hidrofilica.(afin al agua). Proceso que explota la
diferente habilidad del agua y del acite para mojar la superficie del mineral y de la ganga. Dif de solubilidad.
Lixiviacion: extracción con solvente pero de tipo dinamico. Se pasa solvente liquido en forma continua para solubilizar
al catión metalico o a la sustancia que tiene al catión metalico.
La lixiviación es un proceso en el cual se extrae uno o varios solutos de un sólido, mediante la utilización de un
disolvente liquido. Ambas fases entran en contacto íntimo y el soluto o los solutos pueden difundirse desde el sólido a
la fase líquida, lo que produce una separación de los componentes originales del sólido.
Magnetizacion: proceso que permite separar materiales ferromagneticos del resto. El método consiste en acercar
un imán a la mezcla a fin de generar un campo magnético, que atraiga al compuesto ferroso dejando solamente al
material no ferroso en el contenedor.
1 sustancias ferromagneticas verdaderas: todos los momentos magneticos tienen la misma magnitud e están
orientados paralelamente en el mismo sentido. El material se expone a iman, quedan pegados, luegp se separan y se
queda con el metal. hierro
2 sustancias antiferromagneticas todos los momentos magneticos tienen la misma magnitud pero no la misma
orientación, están en posiciones antiparalelas. Mismo modulo. hematita
3 sustancias ferrimagneticas: los momentos magneticos están en posiciones antiparalelas y tienen distintas
magnitudes, distinto modulo.magnetita
>podemos utilizar para que sea favorable la obtención del metal a partir de ese solido.
En los diagramas se representa ∆G° de formación de oxidos vs temperatura por mol de O2. , como varia ∆G° para la
formación de distintos oxidos.
∆G°=∆H°-T∆S°
Y=b-mx, m=∆S y b=∆H
Para todas las curvas, b<0, pues son exotérmicas.
∆S para la mayoría>0, para una <0 y para otra es =0.
Si ∆S>0pendiente queda negativa(-∆S)T
Si ∆S<0 pendiente-(-∆S)T∆ST pendiente positiva.
∆S(pendiente) y ∆H(ordDeo) independiente de temperatura (muy poco dependiente varia entre 1% y 5% cada 100°),
son relativamente constantes a medida que varia T.
Puede haber un cambio de pendiente, esto quiere decir que hay un cambio de estado, punto de fusión o ebullición.
¿Qué tipo de reductor se puede usar para obtener metal a partir de oxido?
Formación de oxido (m>0∆G<0) favorable, no favorable m<0(si m<0∆G>0)
Aquellas rectas que cortan ∆G=0 a ∆G>0 es desfavorable la formación del oxido en sentido dado pero no en el
inverso.
Ej 4Ag(s)+O2(g)2Ag2O(s)
Si calentamos Ag2O>462 directamente tenemos plata y oxigeno es favorable el sentido ∆G<0. Reducción térmica por
calentamiento de oxido, obtenemos metal
Los diagramas me dan idea de si termodinámicamente es posible, pero hay que ver si cinematicamente también es
favorable.
Cualquier oxido de un metal puede ser reducido por otro metal, que tenga su curva por debajo.
Hierro cobre niquel, reducidos por carbono
Cuanto mas abajo esté la curva, mas negativo es el ∆G y por lo tanto mas favorable.
Aluminio puede ser reducido por MgO2 pues tiene su curva más abajo y luego de determinada temperatur aprox 1500,
se produce el proceso invero, el MgO2 puede ser reducido por aluminio.
Al alejarnos de la temperatura, mayor diferencia, mas negativo y mas favorable.
Niquel recién después de los 200K va a poder ser reducido por carbono, que es cuando la curva de carbono se
encuentra por debajo de la del niquel.
Los oxidos mas arriba son mas fáciles de reducir, los metales son menos reactivos. ∆G más positivo, menos tendencia
a oxidarse.
Por debajo, oxidos mas estables, poca tendencia a oxidarse: Al. ∆G mas negativo, mas tendencia a oxidarse.
Limitaciones de diagramas de Ellingham:
- Se consideran condiciones estándar, consideramos valores de 0° y 1atm
- No brindan información cinetica, solo termodinámica, capaz es favorable pero en practica no sucede o si pero
a muy largo plazo
- Errores en las medidas, debido a que se saca de grafico. Por las curvas de grafico
- No muestran como se producen las reacciones, depende de cómo se encuentren, de las superficies de
contacto. (molido mas rápido, lingote mas lento).
- No consideran la formación de compuestos intermetalicos: interfieren en reacción
No es favorable reducir sulfuros para obtener metal tostación, se tiene el oxido y después se ve como se
reducegeneralmente por carbono.
∆G° de formación de sulfuros vs T. por mol de S2.
No es tan favorable obtener metal a partir de sulfuros como a partir de oxigeno.
S2 no es favorable termodinámicamente, ∆G no es menor a cero cuando esta muy arriba entonces antes hay que
hacer el proceso de tostación.
2Mn(l)+O2(g)2MnO(s) MnO(s)+SiO2(s)MnSiO3(l)escoria
Clasificacion de aceros:
- Suaves: hasta 0,35% de C, se utilizan para hacer materiales ductiles y poco resistentes(moldear) ej:cables,
laminas
- Duros: hasta 0,5% de C, tensores, cilindros motores
- Extraduros: 0,6% hasta 2% de C, resistencia al desgaste, engranages, cadenas, maquinas de corte(resisten
roce).
Cuanto mayor sea la cantidad de carbono mayor será la dureza, y mejores propiedades..
Otra clasificación
- Aceros hipoeutectoides: <0,8% de C.
- Aceros eutectoides 0,8% de C
- Aceros hipereutectoides >0,8% de C pero menor que 2%
Diagrama de fases hierro-cementita(Fe3C)
Aleación intersticial de carbono (mas pequeño) en el hierrocementita(Fe3C), compuesto intermetalico 6,68%de C.
Adopta distintas estructuras cristalinas de acuerdo a temperatura y el % de carbono.
Punto eutectoide: cuando se pasa de una fase solida a otras dos fases solidas. Puede suceder cuando la solución por
encima del punto de transformación es continua. En el diagrama dado, en la fase austerita puede sufrir una
transformación eutectoide para producir ferrita y cementita, muchas veces en estructuras laminares, tales como perlita
y vaini bainita.
Punto hipoectectoide: menor de 0,8%de C
Baja la temperatura muy lentamente, cuando llega al punto eutectoide se transforma en hierro∝ y cementita.
Perlita, capas alternadas de hierro∝ y cementita
Austentita debo disminuir lentamente la temperatura, enfriamiento lento, para formar la estructura de perlita.
- Acero hipoeutectoide
- Acero hipereutectoide
Parte del C queda retenido en la estructura, se deforma el hierro 𝛼, debido a que tiene mas carbono del que puede
soportar, y aumenta la dureza, pero es muy frágil, se le hace un revenido(calentamiento<723°)y se desprende parte
del carbono
Los aceros también se regulan con aleaciones
5tn bauxita2tn alumina>1tn aluminio, poco rendimiento para mucho gasto de energía.
Corrosión ¿Qué les puede pasar en contacto con el ambiente u otros metales?
La corrosión es el deterioro de un material producido como consecuencia de un ataque químico del medio, por
ejemplo, humedad. La velocidad de corrosión depende de la temperatura y de la concentracion del medio, y también
del tipo de metal.
Potenciales de reducción: mide tendencia a adquirir electrones, potencial para que se reduzca una especie
Cuanto mas grande, mayor tendencia a reducirse(catódica)
Cuanto mas chica, mayor tendencia a oxidarse(anodica)
∆E>0 reaccion espontanea, sucede
∆G=-nF∆E
N, numerp de electrones, F cte, y ∆E dif de pot de reducción ∆E>0, ∆G<0 y es espontanea.
La ecuación de nerst corrige los potenciales
0,059 [𝑟𝑒𝑑]
E=E°- 𝑛 log [𝑂𝑥]
¿Por qué puede variar el potencial de reduccion?
- Precipitad como hidróxidos los solidos en solución, en ph básicos.
- Formación de complejos
- Efecto del pH
- Fuera de cond estandar
Los potenciales estándar se consideran a 25°C, 1 atm de presión y [C]=1M.
Es decir, si yo tengo por ejemplo:
ClO4-+8H++8eCl.-+4H2O E=1389, puedo aplicarlo a pH=0 pues [H+]=1 log(1)=0=pH
ClO4-+H2O+2e-ClO3-+2OH- E=0,36 pH=14 [Oh]=1, log(1)=0=pOH
Es decir que los valores estándar valen para pH que corresponda a concentracion molar
- Con OHpH=14
- Con HpH=0
Si no tengo ninguna debo fijarme si algun compuesto precipita, entonces con KPS determino la concentracion de oxido
que precipita como hidrogeno y calculo la concentracion en solución.
Diaramas de frost
Curva llena comportamiento m básico
Curva punteada comportamiento m básico
Mas abajo esta la especie, ∆G<<<<0(mas negativo), entonces la especie es mas estable
Corrosion de metales:
Mismo metal funciona como anodo y catodo (pueden estar tan cerca que no se llegan a distinguir a simple vista.
Pares galvanicos
Cuando dos metales se ponen en contacto con potenciales distintos en relación al electrolito, se crea una verdadera
pila eléctrica oxidándose aquel metal que actue como ánodo.
(unión de dos metales, redox, se oxida el mas anodico, mayor tendencia a oxidarse).
Aireacion diferencial: corrosión provocada por la diferencia de concentracion de oxigeno entre zonas de un material. La
estructura de acero que está en contacto con liquido, esta consituida por distntas concentraciones de oxigeno.
Se empieza a corroer donde hay diferencia de concentracion de oxigeno.
Las zonas pobres en oxigeno serán anodicas frente a las catódicas ricas en oxigeno.
Polarizacion: (causa potenciales mayores). Cambio en el potencial a medida que la corritente fluye.
Sucede algo que hace que se retrace la reacción redox, es decir, sucede a menor velocidad entonces el E°no sirve y
se calcula el sobrepotencial, generalmente gases
- Por activación: Controladas por una etapa de velocidad mas lenta dentro de la secuencia de etapas de
reacción, es decir hay una etapa que sucede a menor velocidad que me retrasa la reacción global.
- Por difusión: Controladas por la difucion de iones en el electrolito, puede haber especies en el medio que me
retrasan la llegada de protones a la superficie, o que no llegue la cantidad de protones minima para que
suceda la reacción.
Metodos para prevenir corrosión: dependen de la especie que tengan que proteger y del medio.
- Modificación de la interfase:
Recubrimientos: puedo agregar una capa organica (placas y barrices, que hace que no se oxide y quede sobre
superficie), una capa cerámica, una capa vidrio, metalica(acero galvanizado, especie se oxida antes que metal) o capa
de polímeros
- Modificacion del metal:
Aumento de pureza, cuando hay mas defectos es mas fácil la corrosión)
Adicion de aleantes: Ni, Cr, para producir efectos sobre las propiedades
Tratamiento térmico: precipitados
- Modificacion del medio
Disminucion de la corrosividad, de la temperatura(mayor temperatura, mayor velocidad de corrosión), de pH(varian
potenciales, buscar pH en zona positiva, O2(desairear, oxigeno en liq es especie reductora), humedad(el agua puede
oxidarse o reducirse y ser agente oxidante), contaminants(que no haya especies que consuman al metal),.
Inhibidores de corrosión: si no se puede modificar el medio, disminyo concentracion de oxigeno en el medio mediante
hidroxina
- Modificacion del proceso:
Proyecto(modificando el diseño de la pieza, como desagues bien ubicados, sin cuñas o entradas.
Condiciones de superficie: superficies parejas, los granos aumentan la corrosión
Proteccion catódica, anodica
Proteccion catódica: se aportan electrones a la estructura del metal para protegerlo, es la que mas se usa.
- Electrodo de sacrificio: se aportan electrones por acoplamiento con un metal mas anodico que el que esta
siendo protegido.
Postes: se conecta a un ladrillo de magnesio
Barco: bloques de magnesio que tiene mas tendencia a oxidarse en agua, entonces el hierro queda entero, hay que
reponerlo porque se van terminando.
Corriente impresa: Los electrones son aportados por una fuente de corriente continua externa
Agrego electrones (mayor densidad de i) para mantener en zona a(pasiva), ya que ahí no tiene tendencia a oxidarse,
protejo de corrosión. Tiene que estar bien regulado sino produce proceso contrario
ELEMENTOS REPRESENTATIVOS:
HIDROGENO:
No tiene propiedades similares a los del grupo 1.
- Ubicación en la tabla periodica