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LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA

ALDEHÍDOS Y CETONAS
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ALDEHÍDOS Y CETONAS

I. INTRODUCCIÓN
La Química Orgánica es aquella parte de la Química que estudia principalmente
los compuestos que contienen Carbono, sin embargo, no todos los compuestos
que contienen carbono son Orgánicos, como por ejemplo los carbonatos, los
carburos metálicos, el monóxido y el dióxido de Carbono. El conocimiento y la
utilización de los compuestos Orgánicos se confunden con el origen mismo del
ser humano, los colorantes de Origen Natural, extractos de plantas y animales
podían causar la muerte o aliviar enfermedades, eran utilizados desde tiempos
remotos.
Existen agrupaciones de átomos que les confieren a los compuestos orgánicos
sus características químicas, o capacidad de reaccionar con otras sustancias
específicas. Son los llamados Grupos Funcionales. La mayor parte de las
sustancias Orgánicas solo se componen de Carbono, Oxígeno e Hidrógeno, pero
la forma en que están enlazado estos elementos pueden dar origen a distintos
compuestos, que pertenecerán a distintos Grupos funcionales.
En nuestro informe analizaremos un Grupo Funcional: Aldehídos y Cetonas,
dando sus principales características, normas de Nomenclatura, principales
reacciones, y la aplicación en la Industria.
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II. OBJETIVOS

 Determinar la reactividad de algunos alcoholes y fenoles, comprobando


así algunascaracterísticas químicas particulares
 Reconocer la presencia del grupo funcional hidroxilo en los alcoholes, as
í como su ubicación dentro del mismo
 Reconocimiento de un alcohol mediante pruebas con diferentes reactivos
 Reconocer e Identificar los compuestos carbonílicos
 Diferenciar por reacciones químicas los aldehídos y cetonas.
 Obtener un compuesto carbonílico
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III. FUNDAMENTO TEÓRICO

ALDEHIDOS
Constitución; los aldehídos (alcoholes deshalogenados) son alcoholes
primarios que perdieron 2 átomos de hidrógeno. Algunos de ellos se
encuentran libres e la naturaleza, particularmente en las esencias vegetales.
Resulta de la oxidación parcial de los alcoholes primarios, oxidación que quita
al alcohol átomos de II para formar agua:

CETONAS
Las acetonas se derivan de los alcoholes secundarios por dehidrogenación; por
eso se llaman a menudo aldehídos secundarios.

Propiedades fundamentales: Las cetonas desde la propanona hasta la


decanota d C10 son líquidos volátiles y aromáticos. A partir de C11 son sólidos
e inodoras. Las primeras son solubles en agua: la densidad es inferior a la del
agua y el punto de ebullición al del alcohol correspondiente.

Propiedades físicas

Los compuestos carbonílicos presentan puntos de ebullición más bajos que


los alcoholes de su mismo peso molecular. No hay grandes diferencias entre
los puntos de ebullición de aldehídos y cetonas de igual peso molecular.
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Los compuestos carbonílicos de cadena corta son solubles en agua y a medida


que aumenta la longitud de la cadena disminuye la solubilidad

Reacciones

La reacción de los aldehídos y cetonas son esencialmente de tres tipos;


adición nucleofílica, oxidación y reducción.

• Adición nucleofílica

Debido a la resonancia del grupo carbonilo

La reacción más importante de aldehídos y cetonas es la reacción de


adición nucleofílica cuyo mecanismo es el siguiente:

Siguen este esquema la reacción con hidruros ( NaBH4, LiAlH4 ) donde


Nu- = H- y la reacción con organometálicos (RMgLi, RLi) donde Nu- = R-.
Adición de amina primaria

• Oxidación
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 Aldehídos
Métodos de Obtención:

a) Por Oxidación de los Alcoholes Primarios

Por efecto de un agente oxidante se oxidan fácilmente para


producir un aldehído (agente oxidante: mezcla sulfocromica ) .

Reacción:

CH3 – CH2OH + [ O ] → CH2 − CHO + H2O


Etanol etanal

b) Por Destilación Catalítica de los Alcoholes Primarios

El proceso se lleva a cabo haciendo pasar los vapores del


alcohol primario mezclando con una cantidad adecuada de aire a
través de un tubo , y utilizando como catalizador el espiral de
cobre.

Reacción:
Cu
2 CH3OH + O2 → 2 H − CHO + 2 H2O
Metanol Catalizador Metanol

Propiedades Generales:
● Propiedades físicas :

1) El primer término es gaseoso (metanal) ; los restantes: hasta C 12 , son


líquidos y los últimos términos son sólidos.

2) Su temperatura de ebullición es menor que los de los alcoholes


respectivos por que los aldehídos no tienen " enlaces hidrogeno ".
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3) Los aldehídos de baja masa molecular tienen olor intenso; en cambio los
superiores son fraganciosos, por ejemplo, el nonanal es un componente
de la esencia del geranio.
4) Los aldehídos con 4 o menos átomos de carbono son solubles en agua
y todos son menos densos. Los de mayor numero de átomos de carbono
son insolubles.

5) El grupo carbonilo tiene gran polaridad.

● Propiedades Químicas:
1) Oxidación:
Los aldehídos son fácilmente oxidables transformándose en ácidos
de igual número de átomos de carbono. Esta capacidad reductora
de los aldehídos se manifiesta al reaccionar con:

a) El reactivo de tollens:

AgNO3 + NH4OH → NH4NO3 + AgOH


Se produce el espejo de plata

H − CHO + 2 AgOH → H ─ COOH + H2O + 2Ag


Metanol A.Metanoico

b) El licor de fehling:

Cu(OH)2 + NaOH + tartrato doble de Na y K


Se produce un precipitado rojo ladrillo de Cu2O.

H ─ CHO + 2 Cu1+ → H ─ COOH + Cu2O + 2 H2O

c) El reactivo de Benedict:

CuSO4 + Na2CO3 + citrato de sodio


Se produce un precipitado de cobre.
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2) Adición de Ácido Cianhídrico:


Permite la constitución de las " cianhidrinas “, muy útiles en la
síntesis de los ácidos orgánicos .

H ─ CHO + HCN → CH3 ─ CH ─ CN


|
OH
Etiliden Cianhidrina
2 – Hidroxi..nitrilo

3) Reacción de Coloración:
Al agregar aldehído a una disolución de fucsina (color rojo )
previamente decolorada con SO2 (reactivo de schiff ), esta recupera
su color.

4) Polimerización:
Mediante catalizadores, varias moléculas de aldehídos se unen a
través del oxígeno del grupo carbonilo, formando compuestos
llamados paraldehidos.

CH3 ZnCl CH3

CHO
CHO
O O

CH3 – CH CH – CH3

O
Paraldehido etilico
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5) Adolizacion:
Es una reacción de condensación que los ALDEHIDOS bajo la
acción de hidróxidos. Se producen sustancias con funciones
aldehídos y alcohol en su molécula; se les denomina alcoholes.

2 CH3 − CHO → CH3 − CHOH − CH2 − CHO


Etanal 3 – hidroxibutanal (aldol)

Propiedades Generales:
● Propiedades Físicas:
1) Son líquidos hasta C10, solubles en agua y otros disolventes, a
partir de C11 en adelante, son sólidos e insolubles en agua.
2) El punto de ebullición es inferior al del alcohol correspondiente y
superior al del aldehído del mismo número de átomos de carbono.
3) La densidad es inferior a la del agua.
4) El grupo carbonilo tiene alta polaridad.
5) Las cetonas y aldehídos superiores tienen olor agradable por lo que
se emplea en perfumería.

● Propiedades Químicas:

1) Con bisulfito de sodio dan compuestos cristalizables de adición


como los aldehídos.
Reacción:

CH3 – CO – CH3 + NaHSO3 → C Na

SO3
CH3
Propanona acetona bisulfito sodica

2) Por oxidación (oxidantes fuertes: KMnO4 , HNO3 ); se rompe la


cadena hidrocarbonadas a la altura del grupo CO y se forma dos
ácidos .
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KMnO4
CH3 – CH2 – CO – CH2 – CH3 + 3( O ) CH3 – COOH
+C3H6O2
Etanoico propanoico

3) El hidrogeno naciente o el hidrogeno molecular en presencia de


catalizadores, transforma las cetonas en alcoholes secundarios.
Reacción:

Ni
CH3– CO– CH3 + 2( H ) CH3 – CHOH-CH3
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III REACTIVOS Y EQUIPOS DE LABORATORIO:

 Tubos de ensayo
 Baño maria
 Pipetas
 Pro pipetas
 Rejillas

 Reactivo de Tollens (𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )2 𝑂𝐻)


 Cetona
 Formaldehído
 Hidróxido de sodio (NaOH)
 Reactivo de Fehling A y B
 Permanganato de potasio (KMnO4)
 Reactivo de Schiff
 Benzaldehído (C7H6O)
 Nitropusiato de Sodio Na2(NOFe(CN)5)
 Reactivo de Deniges
 Lugol
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IV. PARTE EXPERIMENTAL


Pruebas de identificación

4.1.- Prueba con Reactivo de Tollens (𝑨𝒈(𝑵𝑯𝟑 )𝟐 𝑶𝑯)

 Utilizaremos 2 tubos de ensayo, previamente enjuagados con agua


destilada
 Al primer tubo, verter 2 ml de formaldehído, inmediatamente después
añadir 2ml de reactivo de Tollens.
 Al segundo tubo, verter 2 ml de cetona, después añadir 2 ml de reactivo
de Tollens.
 Poner los dos tubos en baño maría a 60ºC aprox, por 10 minutos, y
observamos

(II)
(I)

Cetona + R. Tollens
Formaldehído + R. Tollens

Reacción de (I)

𝐻𝐶𝐻𝑂 + 2𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )2 + 2𝑂𝐻 → 𝐻 − 𝐶𝑂𝑂− + 2𝑁𝐻3 + 2𝐻2 𝑂 + 2𝐴𝑔

El (II) No reacciona, por ende, no cambia de coloración

Observamos que después del calentamiento la solución de tornó de color gris, y


en las paredes se observó una coloración plata, esto significa que se trata de
un aldehído y se forma un espejo de plata.
Si no se formase el espejo de plata deberíamos añadir una gota de NaOH, sin
agitar.
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4.2.- Prueba con Reactivo de Fehling (cupritartrato de Sodio)

 El primer paso en preparar en reactivo de Fehling, colocando 2 ml de


Fehling A y 2 ml de Fehling B, y 1 ml de NaOH a ambos, en dos tubos
diferentes
 A uno de los tubos añadir 1 ml de formaldehído, y al otro 1ml de acetona
 Luego poner en baño maría ambos tubos, hasta la temperatura de
ebullición y observar

Antes del baño maría Después del baño maría

Hasta Teb

Tubo 1: No reacciona con la acetona, porque no cambia de color


Tubo 2: 𝐻𝐶𝐻𝑂 + 2(𝑁𝑎2 (𝑁𝑎𝑂𝑂𝐶)4 (𝐶𝐻)4 (𝑂𝐻)4 → 4𝑁𝑎𝐶4 𝑂6 𝐻5 + 𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝐶𝑢2 𝑂 +
𝐻2 0
En el tubo 2, si existe un cambio de color y se debe a que el R. Fehling tiene poder reductor en
su grupo carbonilo (C=O) de un aldehído haciendo que se oxide y se reduzca la sal presente en
el mismo, en medio alcalino.
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4.3.- Prueba de Oxidación con KMnO4

 En dos tubos de ensayo, vertimos 2 ml de formaldehído a un tubo, y al


otro tubo 2 ml de acetona
 A los dos tubos añadir 1 ml de KMnO4
 Calentamos en baño maría hasta que notemos un cambio en el color
violeta

Antes del baño maría Después del baño maría

En baño maría

Tubo 1: No reacciona con la acetona, porque no cambia de color en el baño


maría
Tubo 2: 𝐻𝐶𝐻𝑂 + 𝐾𝑀𝑛𝑂4 → 𝐻𝐶𝑂𝑂− + 𝑀𝑛𝑂2↓
Si existe un cambio de color, del violeta característico, cuando lo ponemos en
baño maría se decolora, esto nos da a entender que el Mn +7 pasa a Mn+4

4.4.- Prueba con el Reactivo de Schiff

 En 3 tubos, agregamos a uno, 2 ml de formaldehído, al segundo 2ml de


benzaldehído, y 2 ml de acetona al tercer tubo.
 Agregar 1 ml de Schiff a cada uno de los 3 tubos, debemos asegurarnos
que el R. de Schiff sea incoloro.
 Calentamos en baño maría 10 seg aprox
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Tubo 1: El formaldehído se colorea a un color fucsia, ocurre la siguiente


reacción
𝐶6 𝐻4 . −𝑁𝐻𝑆𝑂2 𝐻 𝐶6 𝐻4 . −𝑁𝐻𝑆𝑂2 𝐶𝐻 − 𝐻 − 𝑂𝐻
𝐻𝐶𝐻𝑂 + 𝐻2 𝑁 − 𝐶6 𝐻4 − 𝐶 − 𝑂𝑆𝑂2 𝐻 → 𝐻𝑁 = 𝐶6 𝐻4 = 𝐶
𝐶6 𝐻4 − 𝑁𝐻𝑆𝑂2 𝐻 𝐶6 𝐻4 − 𝑁𝐻𝑆𝑂2 𝐶𝐻 − 𝐻 − 𝑂𝐻

Tubo 2: El R. de Schiff no reacciona con la cetona

Tubo 3: El benzaldehído también se colorea de un color fucsia


ocurriendo la siguiente reacción:
𝐶6 𝐻4 . −𝑁𝐻𝑆𝑂2 𝐻
𝐶6 𝐻5 𝐶𝐻𝑂 + 𝐻2 𝑁 − 𝐶6 𝐻4 − 𝐶 − 𝑂𝑆𝑂2 𝐻 → 𝐻𝑁 = 𝐶6 𝐻4
𝐶6 𝐻4 − 𝑁𝐻𝑆𝑂2 𝐻
𝐶6 𝐻4 . −𝑁𝐻𝑆𝑂2 𝐶𝐻 − 𝐶6 𝐻5 − 𝑂𝐻
= 𝐶
𝐶6 𝐻4 − 𝑁𝐻𝑆𝑂2 𝐶𝐻 − 𝐶6 𝐻5 − 𝑂𝐻

Podemos concluir que el R. de Schiff solo da positivo con los aldehídos.

4.5.- Prueba de Legal

 En dos tubos, verter 1 ml de formaldehído en uno, y 1 ml de acetona en


el otro
 Agrega 1 ml de Nitropusiato de Sodio Na2(NOFe(CN)5) a cada uno
 Añadir 3 o 4 gotas de NaOH a los dos tubos
 Dejar en baño maría durante 5 minutos

Observamos que la prueba de Legal solo da positivo en la cetona la ya que cambia de


color y nos da un precipitado un poco rojizo, ya que la cetona es alifática, ocurre la
sgt reacción:

𝐶𝐻3 − 𝑂 − 𝐶𝐻3 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝐶𝐻3 − 𝑂 − 𝐶𝐻2 𝑁𝑎 + 𝐻2 𝑂


𝐶𝐻3 − 𝑂 − 𝐶𝐻2 𝑁𝑎 + 𝑁𝑎2 (𝑁𝑂𝐹𝑒(𝐶𝑁)5 ) → 𝑁𝑎3 2𝐹𝑒(𝐶𝑁)5 𝑁𝑂(𝐶𝐻2 − 𝐶𝑂𝐶𝐻3 )2
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4.6.- Reactivo de Deniges

• En dos tubos de ensayo colocamos 1ml de acetaldehído, en uno y en otro 1


ml de acetona; añadir reactivo de Dengues y colocarla en baño maría unos
minutos.

Resultados

• Se observa un precipitado blanquecino o amarillento cuando se trata de una


cetona.

• En el tubo del formaldehído la solución sigue del mismo color, algo


amarillento.

Reacción química

4.7.- Prueba de Yodoformo

 Verter 2 ml de acetona a un tubo de ensayo


 Agregar 1 ml de lugol
 Añadir una gota de NaOH y agitar hasta que se decolore
 Poner en baño maría por 10 minutos

Antes del baño maría Después del baño maría

Se observa un precipitado amarillo claro, y tiene el


siguiente mecanismo de reacción:
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Esta prueba tiene como finalidad


identificar cetona de forma
analítica, aprovechando que el
yodoformo da un precipitado
amarillo claro
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V. RECOMENDACIONES
 Lavar bien los tubos de ensayo y secarlos.
 Tener cuidado en el orden con los tubos de ensayo para no confundir el
aldehído con la cetona.
 En la reacción del reactivo de tollens tener cuidado al observar el espejo
de plata.
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V. RECOMENDACIONES
VI. CONCLUSIONES

 La cetona no reacciona con el reactivo de tollens mientras que los


aldehídos si
 Solos los aldehídos reaccionan con el reactivo de fehling
 Las cetonas solo reaccionan con el reactivo legal
 El KMnO4 es un fuerte agente oxidante para los aldehídos
 El R. Fehling tiene poder reductor en su grupo carbonilo (C=O) de un
aldehído haciendo que se oxide y se reduzca la sal presente en el mismo,
en medio alcalino.
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VI. CUESTIONARIO
¿Cómo identifico el grupo carbonilo en aldehídos y cetonas?

Respuesta: Con la utilización del reactivo 2,4—dinitrofenilhidrazina.

a) Reacción de identificación de grupo carbonilo.

* Preparación de 2,4-dinitrofenilhidrazonas de aldehídos y cetonas.


Procedimiento para la reacción de identificación de grupo carbonilo:

* Disuelva 0.2 g o 0.2 ml (4 gotas) del compuesto en 2 ml de etanol, adicione 2


ml de solución de 2,4-dinitrofenilhidrazina y caliente en baño de agua durante 5
minutos, deje enfriar e induzca la cristalización agregando una gota de agua y
enfriando sobre hielo. La aparición de un precipitado indica prueba positiva y
confirma la presencia de un grupo carbonilo. Filtre el precipitado y recristalice de
etanol o etanol-agua.

Escriba la reacción que permitió dicha identificación


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¿Cómo diferencio a un aldehído de una cetona?


Se diferencia mejor principalmente con la prueba de Tollens.

Escriba las reacciones que le permitieron diferenciar uno de otro.

Prueba con Reactivo de Tollens (𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )2 𝑂𝐻)


La solución de tornó de color gris, y en las
paredes se observó una coloración plata,
esto significa que se trata de un aldehído y
se forma un espejo de plata.

La cetona No reacciona, por ende, no


cambia de coloración.
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Reactivo de Fehling (cupritartrato de Sodio)

 Tubo 1: No reacciona con la acetona, porque no cambia de color


 Tubo 2:
𝐻𝐶𝐻𝑂 + 2(𝑁𝑎2 (𝑁𝑎𝑂𝑂𝐶)4 (𝐶𝐻)4 (𝑂𝐻)4
→ 4𝑁𝑎𝐶4 𝑂6 𝐻5 + 𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝐶𝑢2 𝑂 + 𝐻2 0
En el tubo 2, si existe un cambio de color y se debe a que el R. Fehling
tiene poder reductor en su grupo carbonilo (C=O) de un aldehído
haciendo que se oxide y se reduzca la sal presente en el mismo, en
medio alcalino.

Prueba de Oxidación con KMnO4

 Tubo 1: No reacciona con la acetona, porque no cambia de color en el


baño maría
 Tubo 2: 𝐻𝐶𝐻𝑂 + 𝐾𝑀𝑛𝑂4 → 𝐻𝐶𝑂𝑂− + 𝑀𝑛𝑂2↓
 Si existe un cambio de color, del violeta característico, cuando lo
ponemos en baño maría se decolora, esto nos da a entender que el Mn
+7 pasa a Mn+4.

Prueba con el Reactivo de Schiff

 Tubo 1: El formaldehído se colorea a un color fucsia, ocurre la siguiente


reacción

𝐶6 𝐻4 . −𝑁𝐻𝑆𝑂2 𝐻 𝐶6 𝐻4 . −𝑁𝐻𝑆𝑂2 𝐶𝐻 − 𝐻 − 𝑂𝐻
𝐻𝐶𝐻𝑂 + 𝐻2 𝑁 − 𝐶6 𝐻4 − 𝐶 − 𝑂𝑆𝑂2 𝐻 → 𝐻𝑁 = 𝐶6 𝐻4 = 𝐶
𝐶6 𝐻4 − 𝑁𝐻𝑆𝑂2 𝐻 𝐶6 𝐻4 − 𝑁𝐻𝑆𝑂2 𝐶𝐻 − 𝐻 − 𝑂𝐻
 Tubo 2: El R. de Schiff no reacciona con la cetona

 Tubo 3: El benzaldehído también se colorea de un color fucsia ocurriendo la


siguiente reacción:
𝐶6 𝐻4 . −𝑁𝐻𝑆𝑂2 𝐻
𝐶6 𝐻5 𝐶𝐻𝑂 + 𝐻2 𝑁 − 𝐶6 𝐻4 − 𝐶 − 𝑂𝑆𝑂2 𝐻 → 𝐻𝑁 = 𝐶6 𝐻4
𝐶6 𝐻4 − 𝑁𝐻𝑆𝑂2 𝐻
𝐶6 𝐻4 . −𝑁𝐻𝑆𝑂2 𝐶𝐻 − 𝐶6 𝐻5 − 𝑂𝐻
= 𝐶
𝐶6 𝐻4 − 𝑁𝐻𝑆𝑂2 𝐶𝐻 − 𝐶6 𝐻5 − 𝑂𝐻

Podemos concluir que el R. de Schiff solo da positivo con los aldehídos.


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Reactivo de Deniges

 Se observa un precipitado blanquecino o amarillento cuando se trata de


una cetona.
 En el tubo del formaldehído la solución sigue del mismo color, algo
amarillento.

En que consiste la reacción de haloformo(Yodoformo) y en qué casos se


lleva

Consiste en la ruptura del compuesto carbonilo por el enlace metil-carbonilo y


la oxidación posterior a ácido carboxílico, dando también como producto
haloformo que precipita. Se lleva acabo para metilcetonas y como caso
exclusivo para el acetaldehído. Se observa
un precipitado amarillo claro, y tiene el
siguiente mecanismo de reacción.

Esta prueba tiene como finalidad identificar


cetona de forma analítica, aprovechando que el yodoformo da un precipitado
amarillo claro.

Escriba la reacción anterior


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VII. BIBLIOGRAFÍA

3. Requena, L. Vamos a Estudiar Química Orgánica. (2001). Ediciones ENEVA


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VIII. ANEXOS

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