TRABAJO PRÁCTICO N°7 Y 8

Potenciometría de neutralización

Integrantes:
▪ Di Carlo, Solange. Mat.: 12334
▪ Ferreyra, Melisa. Mat.: 10871
▪ Mesiano, Ian. Mat.: 12985
▪ Puyol, Fabio Valentín. Mat.: 10008

Química Analítica - 2018

Fecha de realización: 22/10/2018

Fecha de entrega: 29/10/2018

Objetivos
PARTE 1. Analizar mezcla de HCl y CH3COOH.
 PARTE 2. Determinar contenido de H3PO4 en bebida “cola”.

Introducción
Tradicionalmente se utilizan distintos indicadores para determinar el punto de equivalencia
en una valoración ácido-base, sin embargo teniendo en cuenta la sensibilidad del ojo
humano, en el mejor de los casos cuando el color del indicador en la forma ácida es muy
diferente al de la forma básica, se necesita al menos dos valores de pH para apreciar el
cambio de coloración de la solución. Actualmente el avance tecnológico y el abaratamiento
de los precios permitió utilizar potenciómetros económicos y que sea posible registrar
fácilmente la variación del pH de la solución al ir añadiendo el agente valorante. La
representación del pH frente al volumen adicionado ilustra el proceso de neutralización y
permite una estimación muy precisa del punto final de la valoración.

Existen distintos métodos para estimar el punto final de una valoración, uno de ellos es el
método de la derivada de pH con respecto al volumen adicionado (V). La representación de
la derivada del pH con respecto al volumen adicionado, (∆pH/∆V) debe presentar un valor
máximo para el punto de inflexión de la curva pH vs V.
Otro método es el de la segunda derivada del pH con respecto a V. En este caso la
representación de la segunda derivada del pH con respecto a V, (∆pH/∆V)/∆V debe alcanzar
valor cero en el punto de equivalencia de la valoración.

Materiales
● Bureta de 50 mL
● Pipeta doble aforo de 10 mL
● Probeta de 100 mL
● Agitador magnético
● Embudo
● Vasos de precipitados de 150 mL
● PH-metro
● Pie universal
● Pinzas

Procedimiento

Parte 1
Para realizar la titulación de la mezcla ácida, se tomó 10 mL de la misma con una pipeta de
doble aforo y se pasó dicho volumen a un vaso de precipitados de 150 mL. Luego se añadió
aproximadamente 55 mL de agua destilada (volumen medido con probeta) y se colocó una
barra magnética para lograr agitación continua en la valoración. Seguidamente, se sumergió
el pH-metro en la solución con los cuidados correspondientes y prestando suma atención a
que la barra del agitador magnético no golpee el bulbo del electrodo. Se cargó la bureta con
NaOH de concentración 0.1106 M, se procedió a realizar la valoración añadiendo
lentamente el volumen de titulante y tomando nota de la variación del pH a medida que se
agregaba 0.5 mL de NaOH.

Parte 2
Se tomó una alícuota de 50 mL de bebida “cola” previamente hervida por los docentes de la
cátedra para eliminar el dióxido de carbono. Se la colocó en un vaso de precipitados de 150
mL y se añadió la barra magnética. Se sumergió el pH-metro en la solución con los
cuidados correspondientes y se cargó la bureta con una solución de NaOH 0.051 M.
Finalmente, se realizó la valoración respetando el mismo procedimiento anterior.

Resultados y cálculos

Parte 1:

1er Salto
V agregado pH ΔE/ΔV ΔE²/ΔV²
7,5 2,7
0,24
8 2,82 0,14
0,38
8,5 3,01 0,12
0,5
9 3,26 0,12
0,62
9,5 3,57 -0,04
0,58
10 3,86 -0,28
0,3
10,5 4,01 0
0,3
11 4,16 -0,02
0,28
11,5 4,3 -0,06
0,22
12 4,41 0
0,22
12,5 4,52

2do Salto
V agregado pH ΔE/ΔV ΔE²/ΔV²
 15 5,01
0,16
15,5 5,09 0,08
0,24
16 5,21 0,14
0,38
16,5 5,4 -0,08
0,3
17 5,55 0,2
0,5
17,5 5,8 0,22
0,72
18 6,16 6
6,72
18,5 9,52 -4,72
2
19 10,52 -1,12
0,88
19,5 10,96

Gráfico 1. Volumen de NaOH vs pH

Gráfico 2. Volumen de NaOH vs ΔpH/ΔV (primer salto)

Gráfico 3. Volumen de NaOH vs ΔpH²/ΔV² (primer salto)

 Gráfico 4. Volumen de NaOH vs ΔpH/ΔV (segundo salto)

Gráfico 5. Volumen de NaOH vs ΔpH²/ΔV² (segundo salto)

Para poder hallar el volumen en cada punto de equilibrio se calcula como:

Para el primer salto:

 - Vapf = 9 mL
- Vdpf = 9,5 mL
- ΔV = 0,5 mL
- Δ²pH/ΔV²apf = 0,12
- Δ²pH/ΔV²dpf = -0,04
- Vpf = 9,375 mL

Para el segundo salto:

- Vapf = 18 mL
- Vdpf = 18,5 mL
- ΔV = 0,5 mL
- Δ²pH/ΔV²apf = 6
- Δ²pH/ΔV²dpf = -4,72
- Vpf = 18,28 mL

Luego, se puede conocer los moles de cada uno de los ácidos:

(M*V1)NaOH = moles de HCl
0,1106 M x 8,875 mL = 1,0369 mmoles de HCl
1,0369 mmoles = moles de HCl
[HCl] = 1,0369 mmoles / 10 mL = 0,1037 M
[HCl] = 0,1037 M

0,1106 M x (18,28 - 9,375) mL = moles de AcH

0,9849 mmoles = moles de AcH
[AcH] = 0,9849 mmoles / 10 mL = 0,0985 M
[AcH] = 0,0985 M

Parte 2:

1er Salto
V agregado pH ΔE/ΔV ΔE²/ΔV²
1,5 2,64
0,12
2 2,7 0,04
0,16
2,5 2,78 0,04
0,2
3 2,88 0,22
0,42
3,5 3,09 0,08
 0,5
4 3,34 -0,34
0,16
4,5 3,42 0,26
0,42
5 3,63 0,64
1,06
5,5 4,16 2,74
3,8
6 6,06 -3,36
0,44
6,5 6,28 -0,18
0,26
7 6,41 0,34
0,6
7,5 6,71

2do Salto
V agregado pH ΔE/ΔV ΔE²/ΔV²
9 7,18
0,26
9,5 7,31 0,2
0,46
10 7,54 0,04
0,5
10,5 7,79 0,12
0,62
11 8,1 0,28
0,9
11,5 8,55 -0,26
0,64
12 8,87 -0,2
0,44
12,5 9,09 -0,18
 0,26
13 9,22 -0,02
0,24
13,5 9,34 -0,02
0,22
14 9,45 0,02
0,24
14,5 9,57 -0,16
0,08
15 9,61 0,12
0,2
15,5 9,71 -0,0666666667
0,1333333333
18,5 10,11

Gráfico 6. Volumen de NaOH vs pH (primer salto)

Gráfico 7. Volumen de NaOH vs ΔpH/ΔV (primer salto)

Gráfico N°8. Derivada segunda (primer salto)

 Gráfico N°9. Derivada primera (segundo salto)

Gráfico N°10. Derivada segunda (segundo salto)

Nuevamente, el volumen del punto final se calcula como:

Para el primer salto:
- Vapf = 5,5 mL
- Vdpf = 6 mL
- ΔV = 0,5 mL
- Δ²pH/ΔV²apf = 2,74
- Δ²pH/ΔV²dpf = -3,36
- Vpf = 5,7246 mL

Para el segundo salto:

- Vapf = 11 mL
- Vdpf = 11,5 mL
- ΔV = 0,5 mL
- Δ²pH/ΔV²apf = 0,28
- Δ²pH/ΔV²dpf = -0,26
- Vpf = 11,2593 mL

Como Vpf1 es aproximadamente igual a Vpf2 se puede concluir que se trata solamente de
H3PO4.
Luego, se puede conocer los moles del ácido:
(M*V1)NaOH = moles de H3PO4
0.051 M x 5.7246 mL = mmoles de H3PO4
0,292 mmoles = mmoles de H3PO4
[H3PO4] = 0,292 mmoles / 50 mL = 0,0058 M
[H3PO4] = 0,0058 M

Cálculo de la concentración de H3PO4 a partir del pH inicial:

pH inicial = 2.56
Entonces, [H+] = 2.75 x 10-3 M
H+ + H2PO4- ↔ H3PO4
-3
i) 2.75 x 10 - -
-3
f) 2.75 x 10 - x x x

Kb1=Ka1/Kw = 7.5 x 10-3/1 x 10-14 = 7.5 x 1011

Kb1= x / ( x . (2.75 x 10-3 - x))

x = 2.75 x 10-3 M = [H3PO4] inicial

Análisis de errores y conclusiones

En la primer experiencia se puede observar que, en primer medida, un segundo método
diferente al empleado en previos trabajos de laboratorios, obteniendo resultados igual de
exactos, y mejorando la calidad de las mediciones de pH, debido a que las mediciones
realizadas fueron discretas, y como se pudo observar, el valor de punto de equilibrio se
encontraba entre dos agregados de solución titulante.
En la segunda experiencia se pudo emplear la misma técnica que en la experiencia anterior
para poder determinar con gran precisión la concentración de ácido.
Cabe recalcar que hubo varias fuentes de error, como la pequeña diferencia en los
volúmenes de la segunda experiencia, cuya diferencia es mínima.
Por último, cuando se llevaron a cabo ambas experiencias, en todo momento existió una
gran fuente de error que es el error de paralaje, ya que la bureta se encontraba a una altura
mucho mayor y resultaba difícil leer exactamente el volumen gastado.

Bibliografía
● Gran, G. (1950): Determination of the equivalence point in potentiometric titrations,
Acta Chemica Scandinavica, 4, 559-577.
● Gran, G. (1952): Determination of the equivalence point in potentiometric titrations--
Part II, Analyst, 77, 661-671.
● G. Gran (1988): Equivalence volumes in potentiometric titrations, Analytica Chimica
Acta, 206 (1988) 111-123.