Química orgánica y Bioquímica

Capítulo 1

Ácidos y Bases

Química Orgánica
Paula Yurkanis Bruice
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Brønsted–Lowry Ácidos y Bases

• Ácido: es una especie química que dona o cede un protón
• Base: es una especie química que acepta un protón

• Sí una especie fuerte reacciona, su resultado será débil

• Cuanto más débil es la base, más fuerte es su ácido conjugado

• Las bases estables son bases débiles

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Un equilibrio ácido/base

H2O + HA H3O+ + A-

[H3O+][A-]
Ka =
[H2O][HA]

pKa = -log Ka

Ka: Constante de disociación ácida

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Ecuación de Henderson–Hasselbalch

El pH indica la concentración de iones de hidrógeno (H+)

 pH  log
HA
pK a
A 


• Un compuesto existirá principalmente en su forma ácida, sí su pH <

su pKa

• Un compuesto existirá principalmente en su forma básica, sí su pH >

su pKa

• Una solución tampón mantiene un pH casi constante con la adición

de una pequeña cantidad de ácido o base
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Escala de acidez basada en el pKa

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Ejemplos de pKa de algunas moléculas orgánicas

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Al comparar átomos con tamaños muy diferentes, el tamaño del átomo

es más importante que su electronegatividad para determinar lo bien
que lleva su carga negativa.
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A medida que el ion haluro aumenta de tamaño aumenta su estabilidad

porque su carga negativa se distribuye en un volumen mayor (disminuye
su densidad electrónica).
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Cuando los átomos son similares en tamaño, el ácido más fuerte

tendrá su protón unido al átomo más electronegativo

De la misma forma, un alcohol protonado es más ácido que una

amina protonada.
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La hibridación de un átomo afecta la acidez de un hidrógeno unido al

mismo porque la electronegatividad de un átomo depende de su
hibridación.

Debido a que la electronegatividad de los átomos de carbono sigue el

orden sp > sp2 > sp3, el etino es un ácido más fuerte que el eteno y este es
un ácido más fuerte que el etano.
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Valores de pKa de algunos ácidos simples.

Mientras menor sea la densidad electrónica de un elemento será más

estable como base y más fuerte como ácido conjugado.
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Aunque el protón ácido de cada uno de los siguientes cuatro

ácidos carboxílicos está fijo al mismo átomo, la acidez de los
cuatro compuestos son diferentes:
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Si se examina la base conjugada de un ácido carboxílico se

aprecia que el efecto inductivo lo estabiliza al disminuir la
densidad electrónica en torno al átomo de oxígeno.

La estabilización de una base aumenta la acidez de su ácido

conjugado.
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El efecto de un sustituyente sobre la acidez de un compuesto disminuye al

aumentar la distancia entre el sustituyente y el protón ácido.
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Hay dos factores determinantes para que la base conjugada de un ácido

carboxílico sea más estable que la de un alcohol.

• Primero, la base conjugada de un ácido carboxílico tiene un oxígeno con

doble enlace, en lugar de los dos hidrógenos de la base conjugada de un
alcohol.

La atracción inductiva de electrón hacia este oxígeno electronegativo

disminuye la densidad electrónica del oxígeno con carga negativa.

• En segundo lugar, la densidad electrónica baja más porque hay

deslocalización electrónica.
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Cuando un alcohol pierde un protón, la carga negativa reside en su único

átomo de oxígeno: los electrones que sólo pertenecen a un átomo se llaman
electrones localizados.

Cuando un ácido carboxílico pierde un protón, la carga negativa se

comparte entre ambos átomos de oxígeno porque los electrones están
deslocalizados.
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Ácidos y Bases de Lewis

• Ácido de Lewis: Especie química que no dona protones; sin
embargo, acepta un par de electrones

•Base de Lewis: Especie química que dona un par de

electrones