FUNDAMENTO TEORICO

MÉTODO DE VOLHARD:

El método de Volhard, es un método de titulación indirecta que se utiliza para

determinar aniones que precipitan con plata (𝐶𝑙 − , 𝐵𝑟 − , 𝐼 − ), y se realiza en solución
ácida por lo que se agrega un reactivo para que de ese medio a la solución. En
este procedimiento se agrega un exceso medido de AgNO3 para precipitar el
anión, y luego se determina el exceso de Ag. Realizando una titulación por
retroceso con una solución estándar de tiocianato de potasio. empleando hierro
(III) como indicador. El mecanismo de la reacción es la siguiente:
𝐶𝑙 − + 𝐴𝑔+ → 𝐴𝑔𝐶𝑙 + 𝐴𝑔 (𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜 𝑑𝑒 𝑝𝑙𝑎𝑡𝑎)
𝐴𝑔𝑁𝑂3 + 𝑆𝐶𝑁 − → 𝐴𝑔𝑆𝐶𝑁 + 𝑁𝑂3
𝐹𝑒 3+ + 𝑆𝐶𝑁 − → [(𝑆𝐶𝑁)6 𝐹𝑒]3−
(complejo de color rojo)

De hecho, es deseable el empleo de un medio ácido (ácido nítrico) para prevenir

la hidrólisis del ión hierro (III) y la formación del ion ferroso. El ácido nitroso
interfiere en la titulación, ya que reacciona con el tiocianato y produce un color rojo
transitorio, por eso debe usarse ácido nítrico.
Si en el método por retroceso el cloruro de plata del anión que se va a determinar es más
soluble que el tiocianato de plata” el cloruro tiende a redisolverse de acuerdo con la
reacción:
𝐴𝑔𝐶𝑙 + 𝑆𝐶𝑁 − → 𝐴𝑔𝑆𝐶𝑁(𝑆) + 𝐶𝑙 −

𝐾𝑝𝑠 𝐴𝑔𝐶𝑙 = 1.78 ∗ 10−10

𝐾𝑝𝑠 𝐴𝑔𝑆𝐶𝑁 = 1 ∗ 10−12

Como la constante de equilibrio del cloruro de plata es mayor que la del tiocianato de
plata, la reacción química tiene una fuerte tendencia de ir de izquierda a derecha. De esta
forma, el tiocianato se consume no sólo por el exceso del ion plata proveniente del nitrato,
sino también por el precipitado de cloruro de plata en sí. Si esto llega a suceder, en el
análisis de cloruro se obtendrán resultados bajos.
No obstante, este suceso se puede evitar separando el cloruro de plata por filtración o
bien adicionando nitrobenceno antes de la titulación con tiocianato (el nitrobenceno forma
una capa oleosa en la superficie del cloruro de plata y de esta forma previene la reacción
con el tiocianato). Durante la determinación de bromuro y de yoduro mediante el método
por retorno, la reacción con el tiocianato no ocasiona error debido a que el bromuro de
plata tiene casi la misma solubilidad que el tiocianato de plata, y el yoduro de plata es
mucho menos soluble.
Cálculos: Por diferencia entre el volumen de nitrato de plata agregado y el sulfocianuro de potasio
se obtienen los mL de nitrato de plata que se combinan con los cloruros presentes en la muestra.

La aparición del color rojo es el punto final.Sabiendo cuanto tiocianato se ha gastado en la

valoración por retroceso, se sabe cuantos iones plata se puso en exceso, respecto al necesario
para reaccionar con el Cloruro. Como la cantidad de plata es conocida, la cantidad consumida por
el cloruro (formación del cloruro de plata) se puede calcular por diferencia
Cuestionario
Explicar que interferencias podria tener este método
¿Qué papel tiene el nitrobenceno y como puede reemplazarse?
Señale una metodología de cloruros aplicado en otra muestra
Según el procedimiento aplicado en agua potable hasta que concentración máxima de
cloruro se puede determinar.
Identifique los peligros a la salud y medio ambiente de los reactivos usados.