Lecture 4

More on Equation of States

(EOS)

Spirit/Motivation
• Compressibility equation of state mengguna-
kan konsep z-factor (faktor kompresibilitas)
yang tidak konstan.

• Diperlukan model yang lebih fleksibel sehingga

dapat digunakan dalam proses matematis
seperti integrasi dan differensiasi.

1
 Van der Waals’ EOS
⎛ ⎞
⎜ p + a ⎟(VM − b ) = RT
⎜ V 2⎟
⎝ M ⎠
Koreksi karena adanya Koreksi atas volume yang
gaya tarik antar molekul. ditempati oleh molekul.

Dalam bentuk persamaan kubik, EOS van der Waals

adalah sebagai berikut:

VM3 − (b + RT/p)VM2 + (a/p)VM − ab/p = 0

Van der Waals’ EOS

Untuk single component, titik kritik dapat dihitung
dengan kondisi berikut:
⎛ ∂p ⎞ ⎛ ∂2p ⎞
⎜ ⎟ = 0 dan ⎜ ⎟ =0
⎜ ∂V ⎟ ⎜ 2⎟
⎝ M ⎠Tc ⎝ ∂VM ⎠Tc
Oleh karena itu pada titik kritik-nya, berlaku
persamaan berikut:
⎛ ⎞
⎜ pc + a ⎟(VMc − b ) = RTc
⎜
⎝
2 ⎟
VMc ⎠ 27R2Tc2
a=
64pc
⎛ ∂p ⎞ RTc 2a
⎜ ⎟
⎜ ∂V ⎟ = − (V − b )2 + V 3 = 0
⎝ M ⎠Tc Mc Mc
RTc
b=
⎛ ∂ 2p ⎞ 8pc
⎜ ⎟ = 2RTc − 6a = 0
⎝ M ⎠Tc (VMc − b ) VMc
⎜ ∂V 2 ⎟ 3 4

2
 Van der Waals’ EOS
Contoh: hitung konstanta a dan b pada persamaan
van der Waals untuk komponen 3-methyl hexane

Tabel A-1 (McCain) Pc = 408.1 psia

Tabel 1-1 (Tarek Ahmad) Tc = 503.8 oF

(27)(10,732)2 (963,8)2
a= = 110600 psia (cu ft)2 /(lb mole)2
(64)(408,1)

(10,732)(963,8)
b= = 3,168 cu ft/(lb mole)2
(8)(408,1)

Recent development of EOS

• Soave-Redlich-Kwong (SRK)

• Peng-Robinson

3
 Soave-Redlich-Kwong (SRK)
⎡ aT ⎤
⎢p + ⎥ (VM − b ) = RT
⎣ V (V
M M + b) ⎦

RT R2Tc2
aT = acα b = 0.08664 c ac = 0.42747
pc pc
ΩB
α 1/2 = 1 + m(1 − Tr1/2 ) ΩA

m = 0.480 + 1.574ω − 0.17ω2

⎛ pv,Tr =0.7 ⎞
Pitzer acentric factor ω = −⎜⎜log ⎟ −1
⎟
⎝ pc ⎠

Peng-Robinson
⎡ aT ⎤
⎢p + ⎥ (VM − b ) = RT
⎣ V (V
M M + b) + b(VM − b) ⎦

RTc R2Tc2
aT = acα b = 0.0778 ac = 0.45724
pc pc
ΩB
α 1/2 = 1 + m(1 − Tr1/2 ) ΩA

m = 0.37464 + 1.5422ω − 0.2699ω2

⎛ pv,Tr =0.7 ⎞
Pitzer acentric factor ω = −⎜⎜log ⎟ −1
⎟
⎝ pc ⎠

4
 Aplikasi EOS untuk “mixture”
• Menggunakan “mixing rule” untuk menentukan
konstanta a dan b.
b = ∑ yjbj dan aT = ∑∑ yi yj (aTiaTj )2 (1 − δij )
j i j

Binary interaction coefficient

Hydrocarbon-hydrocarbon interaction coefficient:

θ 1,2 untuk interaksi
1/6 ⎞
⎛ 2Vci1/6Vcj antar paraffin
⎜
δij = 1 − 1/3 ⎟
⎜ V + V1/3 ⎟
⎝ ci cj ⎠

Volume kritis

Interaction for non-hydrocarbon

N2 CO2 H2S H2O
CH4 .031 .103 .080 .4907
C2H6 .042 .130 .070 .4911
C3H8 .091 .135 .070 .5469
iC4 .095 .130 .060 .5080
nC4 .095 .130 .060 .5080
iC5 .095 .125 .060 .5000
nC5 .095 .125 .060 .5000
nC6 .100 .125 .050 .4500
nC7 .100 .120 .040 .4500
nC8 .100 .115 .040 .4500
nC9 .100 .110 .030 .4500
nC10 .100 .110 .000 .4500
nC16 .130 .090 .000 .4500
Toluene .120 .120 .000 .4800
Benzene .120 .078 .000 .4800
Cyclo-hexane .120 .106 .000 .4800
FC6-FC45 .120 .150 .000 .4800
N2 .000 -.020 .176 .2750
CO2 -.020 .000 .096 .2000
H2S .176 .096 .000 .1200
H2O .275 .200 .120 .0000