UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN SIMON

FACULTAD DE CIENCIAS Y TECNOLOGIA

DEPARTAMENTO DE QUIMICA

P R ÁC T I C A N º 3
Estudio de la cinética de oxidación
d e l i o n yo d u r o c o n p e r ó x i d o d e
Hidrógeno en medio ácido

DOCENTE: Lopez Arze Javier Bernardo

MATERIA: Laboratorio de Reactores
GRUPO: Cabrera Soliz Carla Veroó nica
Flores Antezana Carla Andrea
Rivera Porres Maribel
Tapia Mamani Wilma
Tapia Allison Noelia
CARRERA: Ingenieríóa Quíómica
FECHA: 26/11/2013

Cochabamba- Bolivia

1.- INTRODUCCION

La oxidación del I- por el agua oxigenada, viene dada por la reacción:

H2O2 + 2 I ¯ + 2 H+ I2 + 2 H2O (1)
La ecuación de la velocidad de reacción se puede escribir como:
 (2)

El estudio experimental se realiza respecto del agua oxigenada, para lo cual hay que conseguir que
las concentraciones de I- y H+ permanezcan constantes:
 La reacción se lleva a cabo en medio ácido, y por tanto, la concentración de H+ se puede
considerar constante porque la cantidad que desaparece es despreciable.
 Para mantener constante la concentración de I-, añadimos a la mezcla reaccionante un
volumen pequeño de tiosulfato sódico. Entonces a la reacción que viene dada por (1), se le
superpone la siguiente:
2 S2O3= + I 2 S4O6= + 2 I- (3)
Esta reacción es rápida e irreversible, y por tanto, nos permite considerar constante la concentración
de I- mientras haya tiosulfato presente en la disolución.

2.- ANTECEDENTES

El peróxido de hidrógeno es un poderoso agente oxidante que posee un elevado potencial estándar
positivo:
H2O2 + 2H+ + 2e- ↔ 2H2O

También actúa como agente reductor frente a sustancias de poder oxidante superior mediante la
ecuación
H2O2 ↔ 2 H+ + O2 + 2e-
En esta práctica investigaremos la cinética de la reacción de oxidación del ión yoduro por el peróxido
de hidrógeno:
H2O2 + 2I- + H+ à I2 + 2H2O
La velocidad de una reacción es función de la concentración de los reactivos, la temperatura y la
presencia de un catalizador.
Velocidad = (r) = k[H2O2]α [I-]β [H+]δ

Como se muestra en la expresión la velocidad de reacción se expresa como velocidad de cambio de

concentración de los reactivos. En nuestro caso, la velocidad de reacción puede expresarse en
función del cambio de concentración de peróxido de hidrógeno:

Velocidad =( - r H2O2) d[H2O2] /dt = k[H2O2]α [I-]β

Donde:
K = constante de velocidad, (la unidad es M/s)
α= orden de reacción con respecto a la concentración de peróxido de hidrógeno
β= orden de reacción con respecto a la concentración del ión yoduro.
La reacción de oxidación es la siguiente:

2 KI  H 2O2  I 2  2 H 2O
La cinética será:
C
  k  HI  H 2O2 
t
Como el KI se encuentra en exceso tenemos:
C
  k  H 2O2 
t
Se supone un primer orden a verificar, integrando tenemos:
ln H 2O2   ln H 2O2  0  kt

Propiedades del yodo

A temperatura ambiente el iodo es un sólido de color casi negro y sus cristales en forma de láminas
rómbicas tienen brillo metálico. Se ha determinado, por difracción de rayos X, que el sólido está
constituido por moléculas diatómicas discretas I2 que se mantienen unidas por fuerzas de London
(dipolo instantáneo-dipolo inducido).
Si el sólido se calienta en un recipiente abierto a la atmósfera el iodo sublima sin fundir, lo que
permite separarlo fácilmente de otras sustancias no volátiles. La presión de vapor del sólido es
elevada aún a temperatura ambiente (3 mmHg a 55°C) y por esta razón el iodo se volatiliza
lentamente si se deja expuesto al aire, observándose vapores de color violeta y un olor característico.
La solubilidad del iodo en agua pura es muy baja (0,33 g/l a 25°C). En cambio es mucho más soluble
en presencia de ioduros, debido a la formación del anión trioduro, dando soluciones de color marrón
intenso:
I2(s) + I–(ac) → I3–(ac)

3.- OBJETIVOS

3.1 Objetivo General:

 Determinar la cinética de reacción del ion yoduro con peróxido de hidrógeno en medio ácido
usando un método químico.

3.2 Objetivos Específicos:

  Estudiar la cinética de reacción de oxido-reducción del yoduro.
 Determinar los parámetros de dicha cinética, a partir de un conjunto de datos de velocidad de
reacción en función del tiempo obtenido en laboratorio.
 Determinar el orden de reacción con respecto al peróxido de hidrógeno “β”.
 Determinar el orden de la reacción con respecto al catalizador ácido “γ”.
 Determinar el orden de reacción con respecto al yoduro “a”.
 Determinar la constante de velocidad de reacción “k” de óxido-reducción del yoduro
catalizada por ácidos.
 Determinar la energía libre de activación “EAct”, variando la temperatura de la reacción.

4.- DESARROLLO EXPERIMENTAL

4.1 Materiales, Equipos y Reactivos

MATERIALES EQUIPOS REACTIVOS

 1 bureta graduada o Solución de peroxido de hidrogeno

de 25 ml  Balanza Analítica 0.6 %
 1 Soporte Universal o Acido sulfúrico en la proporción de
con sus pinzas  Termómetro 2:1 de agua
 1 pipeta volumétrica o Solución estándar de tiosulfato de
de 1 ml  Hornilla sodio 0,01 N
 Solución de ioduro de
 1 pipeta volumétrica potasio 0,5g disueltos en 125
de 10 ml ml de agua
 1 balón de base  Solución de almidón 0,2 %
plana (p/v)
 1 vaso de
precipitado de 50ml
 1 matraz aforado de
10 ml
 2 matraces aforados
de 25ml
 2 matraces cónicos
de 250ml
 Pipetas graduadas
de 5 y 1 ml
 Espátula

4.2.- Desarrollo Experimental

Se deberá preparar las siguientes soluciones:
0.5M KI (25 ml.)
1.5 M H2SO4 (20 ml.)
0.05M Na2S2O3(25 ml) permanganato de potasio
0,01 M (25 ml)
0.025 M H2O2 (50 ml).
1. La solución KI se prepara disolviendo 2.075 g en un volumen de 25 ml.
2. El ácido sulfúrico se obtiene por dilución del ácido comercial.
3. La solución de tiosulfato se obtiene por disolución de 0,31 g en un volumen de 25 ml.
4. La solución de permanganato se obtiene disolviendo 0,0395 g en 25 ml.
5. Una solución Standard de permanganato de potasio 0.02M deberá ser preparada a la vez.
6. La solución 0.025M de peróxido de hidrogeno es preparada diluyendo 1.5 mL de la solución al 3%
en 25 mL de agua destilada, esta solución es estandarizada colocando 12.5 mL en un matraz de 250
mL, añadiendo unos cuantos ml de la solución.
7. 1.5 M de ácido sulfúrico y valorando con la solución de permanganato hasta que un color rosado es
observado permanentemente.
8. Se dividieron los volúmenes dados a continuación en tres partes para las tres temperaturas de
trabajo, 50 ml de agua destilada se colocan en el matraz de 500 ml junto con 8 ml de 0.5M KI, 3 ml de
1.5M H2SO4, 0.6 ml de 0.05M Na2S2O3 y 1.5 mL de la solución de almidón.
9. Agitando el matraz se sumerge en el baño termostatizado hasta alcanzar la temperatura deseada.
10. Luego, 6 mL de la solución estandarizada de peróxido es añadida y se empieza a controlar el
tiempo en el momento de dicha adición.
11. El tiempo en que la solución se torna de color azul es anotado y una alícuota de 2 mL de
tiosulfato se añade inmediatamente.
12. El tiempo es anotado nuevamente cuando la solución se torna azul otra vez, y el procedimiento se
repite hasta que unas 10 lecturas hayan sido realizadas.

La ecuación para determinar el orden de reacción a es:

La ecuación para determinar el orden de reacción  es:

La ecuación para determinar el orden de reacción  es:

Propuesta de Trabajo: Método Volumétrico

H2O2 + 2 I  I2 + H2O
A + B  Productos

- = K (A)α(B)β(H+)γ

Parámetros a determinar α, β, γ, K, Ea
Para determinar α

- = K' AαBβH+γ
K' = k CBβCH+γ
Consideraciones:
1.- CB >> CA
2.- CH+ >> CA

3.- Ecuación Pseudo - = K' Aα

REACTIVOS:
Determinación de α:
Reactivo Concentración(M) Volumen(ml)
H2SO4 1 60
KI 0.6 20
H2O2 20

Almidón 1.4ml – 1 %
Determinación de β:
Reactivo Concentración(M) Volumen(ml)
H2SO4 1 60
KI 0.3 20
0.9 20
H2O2 20
Almidón 0.7ml - 1%
1.4ml – 1%

Determinación de γ:
Reactivo Concentración(M) Volumen(ml)
H2SO4 0.5 60
1.5 60
KI 0.6 20
H2O2 20
Almidón 1.4ml

Determinación de Ea:
Reactivo Concentración(M) Volumen(ml)
H2SO4 1 6
KI 0.6 20
H2O2 20
Baño Criogénico

Preparación del Indicador

1.- Diluir 1 gr de almidón en 100ml de H2O, lo llevamos a calentar
2.- Se debe añadir a la mezcla cuando este caliente

Determinar α:

- = K' Aα
Y = K' Aα
Ln Y = Ln K + α ln A

En un matraz de 250ml, se introduce 60 ml de H2SO4 (1M)

Añadir 20ml de KI(0.6M) y añadir 1.4ml de almidón al (1%)
Agregar 1ml de S2O3=, a continuación se añade 20ml de H2O2 (el cronometro se pone en marcha
cuando se ha añadido la mitad de H2O2)
Sacar alícuotas de 10ml de la mezcla reaccionante, para su respectiva titulación con el tiosulfato
Registrar los volúmenes exactos de S2O3= usados en la titulación con su respectivo tiempo, cuando
ese vire al color azul
Con el volumen de S2O3= utilizado se calcula el numero de moles de I-, como se sabe la relación de
moles es mol a mol y la relación de de I- es de 1 a 2 con H2O2
Se obtiene el numero de moles de H2O2 que dividimos por su volumen(20*10-3L) y se obtiene su
concentración
Realizar la tabla:

t(s) V C Ln[Co H2O2 / C

S2O3= H2O2 H2O2]

Realizar la grafica Ln[Co H2O2 / C H2O2] vs t

Y la pendiente debe ser la constante K'
K' = K CBβCH+γ

Si el coeficiente de correlación de la recta es próximo a 1 la reacción es de primer orden

Determinar β:

- = K AαBβCγ
Y1 = K1 A1αB1βCγ
Y2 K2 A2αB2βCγ
Y1 = K1 A1αB1βCγ
Y2 K2 A2αB2βCγ
Y1 = ( B1 )β
Y2 B2
ln Y1 = β ln (B1 )
Y2 B2

En un matraz de 250ml, se introduce 60 ml de H2SO4 (1M)

Añadir 20ml de KI(0.3M y 0.9M) y añadir 0.7ml-1.4ml respectivamente de almidón al (1%)
Agregar 1ml de S2O3=, a continuación se añade 20ml de H2O2 (el cronometro se pone en marcha
cuando se ha añadido la mitad de H2O2)
Sacar alícuotas de 10ml de la mezcla reaccionante, para su respectiva titulación con el tiosulfato
Registrar los volúmenes exactos de S2O3= usados en la titulación con su respectivo tiempo, cuando
ese vire al color azul
Con el volumen de S2O3= utilizado se calcula el numero de moles de I-, como se sabe la relación de
moles es mol a mol y la relación de de I- es de 1 a 2 con H2O2
Se obtiene el numero de moles de H2O2 que dividimos por su volumen(20*10-3L) y se obtiene su
concentración
Realizar la tabla:

t(s) V C Ln[Co H2O2 / C

S2O3= H2O2 H2O2]

Realizar la grafica Ln[Co H2O2 / C H2O2] vs t

Y la pendiente debe ser la constante K'

Si el coeficiente de correlación de la recta es próximo a 1 la reacción es de primer orden

Determinar γ:
En un matraz de 250ml, se introduce 60 ml de H2SO4 (0.5M y 1.5M)
Añadir 20ml de KI(0.6M) y añadir 1.4ml respectivamente de almidón al (1%)
Agregar 1ml de S2O3=, a continuación se añade 20ml de H2O2 (el cronometro se pone en marcha
cuando se ha añadido la mitad de H2O2)
Sacar alícuotas de 10ml de la mezcla reaccionante, para su respectiva titulación con el tiosulfato
Registrar los volúmenes exactos de S2O3= usados en la titulación con su respectivo tiempo, cuando
ese vire al color azul
Con el volumen de S2O3= utilizado se calcula el numero de moles de I-, como se sabe la relación de
moles es mol a mol y la relación de de I- es de 1 a 2 con H2O2
Se obtiene el numero de moles de H2O2 que dividimos por su volumen(20*10-3L) y se obtiene su
concentración

Realizar la tabla:

t(s) V C Ln[Co H2O2 / C

S2O3= H2O2 H2O2]

Realizar la grafica Ln[Co H2O2 / C H2O2] vs t

Y la pendiente debe ser la constante K'. Si el coeficiente de correlación de la recta es próximo a 1 la
reacción es de primer orden

5. RESULTADOS.
La tabla 5.1 muestra los resultados para una temperatura de 10oC.
Temperatura de Operación 10oC.
Volumen Tiempo Volumen Moles de Moles Concentracion Concentracion
de Alicuota (seg) de Na2S2O3 de I2 de I2 de KI
(mL) Na2S2O3
3 45 2,5 0,0125 0,00625 0,00208333 0,00391667
3 159 4,13 0,02065 0,010325 0,00344167 0,00255833
3 223 4,9 0,0245 0,01225 0,00408333 0,00191667
3 303 5 0,025 0,0125 0,00416667 0,00183333
3 359 5,3 0,0265 0,01325 0,00441667 0,00158333
3 408 5,4 0,027 0,0135 0,0045 0,0015
3 465 5,8 0,029 0,0145 0,00483333 0,00116667
3 545 5,9 0,0295 0,01475 0,00491667 0,00108333
3 632 6 0,03 0,015 0,005 0,001
3 685 6,4 0,032 0,016 0,00533333 0,00066667

Tabla 5.1: datos de concentración de ioduro para una temperatura de 10oC.

Evaluando parámetros por el método integral:

Para un orden de reacción 1:
K= 0,00316 y una correlación de los datos de 0,92
Para un orden de reacción 2:
K= 1,626 y una correlación de datos de 0,95.

La tabla 5.2 muestra los resultados para una temperatura de 5oC.

Temperatura de operación de 5oC.
Volumen de Tiempo Volumen Moles de Moles Concentracion Concentracion
Alicuota (seg) de Na2S2O3 de I2 de I2 de KI
Na2S2O3
3 32 1,7 0,0085 0,00425 0,00141667 0,0045833
3 75 1,9 0,0095 0,00475 0,00158333 0,0044167
3 98 2,3 0,0115 0,00575 0,00191667 0,0040833
3 121 2,6 0,013 0,0065 0,00216667 0,0038333
3 154 2,7 0,0135 0,00675 0,00225 0,0037500
3 185 2,8 0,014 0,007 0,00233333 0,0036667
3 203 3,1 0,0155 0,00775 0,00258333 0,0034167
3 239 3,4 0,017 0,0085 0,00283333 0,0031667
3 276 3,5 0,0175 0,00875 0,00291667 0,0030833
3 305 3,8 0,019 0,0095 0,00316667 0,0028333
3 342 3,9 0,0195 0,00975 0,00325 0,0027500
 3 371 4 0,02 0,01 0,00333333 0,0026667
3 404 4,1 0,0205 0,01025 0,00341667 0,0025833
3 450 4,3 0,0215 0,01075 0,00358333 0,0024167
3 485 4,6 0,023 0,0115 0,00383333 0,0021667
3 601 5 0,025 0,0125 0,00416667 0,0018333

Tabla 5.1: datos de concentración de ioduro para una temperatura de 5oC.

Evaluando parámetros por el método integral:

Para un orden de reacción 1:
K= 0,0021 y una correlación de los datos de 0,87
Para un orden de reacción 2:
K= 0,604 y una correlación de datos de 0,97

Calculando la energía de activación.

La energía de activación se calcula a partir de la ecuación 5.1 y tomando las constantes de velocidad
para una reacción de segundo orden
E �1 �
lnk = lnA - �� Eq. 5.1
R �T �

�J �
E = 129550,4 � �
�mol �

6. CONCLUSIÓN.
 El orden con respecto al ioduro es 2
 La energía de activación es de 129550,4 J/mol