Universidad Mayor de San Simón Departamento de Química Laboratorio de Fisicoquímica

ELECTROQUÍMICA

1.- OBJETIVO GENERAL:

 Estudiar de manera experimental la generación de electricidad a partir de las reacciones

químicas.

2.- OBJETIVOS ESPECIFICOS:

 Calcular la fuerza electromotriz para cada una de las soluciones mediante la celda
galvánica.
 Hallar el número de Avogadro mediante el voltímetro de Hoffmann.
 Calcular el número de hidrógenos.
 Calcular la intensidad de corriente.
3. MARCO TEÓRICO:

Electroquímica.- Es una rama de la química que estudia la transformación entre la energía eléctrica
y la energía química. En otras palabras, las reacciones químicas que se dan en la interfase de un
conductor eléctrico (llamado electrodo, que puede ser un metal o un semiconductor) y un conductor
iónico (el electrolito) pudiendo ser una disolución y en algunos casos especiales, un sólido.

Si una reacción química es conducida mediante una diferencia de potencial aplicada externamente,
se hace referencia a una electrólisis. En cambio, si la caída de potencial eléctrico, es creada como
consecuencia de la reacción química, se conoce como un "acumulador de energía eléctrica",
también llamado batería o celda galvánica.

Las reacciones químicas donde se produce una transferencia de electrones entre moléculas se
conocen como reacciones redox, y su importancia en la electroquímica es vital, pues mediante este
tipo de reacciones se llevan a cabo los procesos que generan electricidad o en caso contrario, es
producido como consecuencia de ella.

En general, la electroquímica se encarga de estudiar las situaciones donde se dan reacciones de

oxidación y reducción encontrándose separadas, físicamente o temporalmente, se encuentran en un
entorno conectado a un circuito eléctrico. Esto último es motivo de estudio de la química analítica,
en una subdisciplina conocida como análisis potenciométrico.

Las reacciones de reducción-oxidación.- También conocidas como reacciones redox son las
reacciones de transferencia de electrones. Esta transferencia se produce entre un conjunto de
elementos químicos, uno oxidante y uno reductor (una forma reducida y una forma oxidada
respectivamente).

Para que exista una reacción redox, en el sistema debe haber un elemento que ceda electrones y otro
que los acepte:

 El reductor es aquel elemento químico que tiende a ceder electrones de su estructura

química al medio, quedando con una carga positiva mayor a la que tenía.
 El oxidante es el elemento químico que tiende a captar esos electrones, quedando con carga
positiva menor a la que tenía.

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Cuando un elemento químico reductor cede electrones al medio se convierte en un elemento

oxidado, y la relación que guarda con su precursor queda establecida mediante lo que se llama un
par redox. Análogamente, se dice que cuando un elemento químico capta electrones del medio se
convierte en un elemento reducido, e igualmente forma un par redox con su precursor reducido.

La Celda Electroquímica.- es el dispositivo utilizado para la descomposición mediante corriente

eléctrica de sustancias ionizadas denominadas electrolitos. También se conoce como Celda
Galvánica o Voltaica, en honor de los científicos Luigi Galvani y Alessandro Volta, quienes
fabricaron las primeras de este tipo a fines del S. XVIII.

Esquema de la Pila de Daniell. El puente salino (representado por el tubo en forma de U invertida)
contiene una disolución de KCl permitiendo la interacción eléctrica entre el ánodo y el cátodo. Las
puntas de éste deben estar tapadas con pedazos de algodón para evitar que la disolución de KCl
contamine los otros contenedores.

Las celdas electroquímicas tienen dos electrodos: El Ánodo y el Cátodo. El ánodo se define como el
electrodo en el que se lleva a cabo la oxidación y el cátodo donde se efectúa la reducción. Los
electrodos pueden ser de cualquier material que sea un conductor eléctrico, como metales,
semiconductores. También se usa mucho el grafito debido a su conductividad y a su bajo costo.
Para completar el circuito eléctrico, las disoluciones se conectan mediante un conductor por el que
pasan los cationes y aniones, conocido como puente de sal (o como puente salino). Los cationes
disueltos se mueven hacia el Cátodo y los aniones hacia el Ánodo. La corriente eléctrica fluye del
ánodo al cátodo por que existe una diferencia de potencial eléctrico entre ambos electrolitos. Esa
diferencia se mide con la ayuda de un voltímetro y es conocida como el voltaje de la celda. También
se denomina fuerza electromotriz (fem) o bien como potencial de celda.1 En una celda galvánica
donde el ánodo sea una barra de Cinc y el cátodo sea una barra de Cobre, ambas sumergidas en
soluciones de sus respectivos sulfatos, y unidas por un puente salino se la conoce como Pila de
Daniell. Sus semireacciones son estas:

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La notación convencional para representar las celdas electroquímicas es un diagrama de celda. En

condiciones normales, para la pila de Daniell el diagrama sería:

La línea vertical representa el límite entre dos fases. La doble línea vertical representa el puente
salino. Por convención, el ánodo se escribe primero a la izquierda y los demás componentes
aparecen en el mismo orden en que se encuentran al moverse de ánodo a cátodo.

Esquema del EEH. 1. Electrodo de Platino 2. Gas Hidrógeno 3. Solución de HCl (1M) 4. Sifón para
prevenir la contaminación de oxígeno 5. Conector donde el segundo elemento de la celda debería
ser conectada.

Es posible calcular el potencial estándar de reducción de una celda determinada comparando con
un electrodo de referencia. Básicamente el cálculo relaciona el potencial de reducción con la redox.
Arbitrariamente se le asignó el valor cero al electrodo de Hidrógeno, cuando se encuentra en
condiciones estándar. En dicho electrodo ocurre la siguiente reacción:

La reacción se lleva a cabo burbujeando gas hidrógeno en una disolución de HCl, sobre un
electrodo de Platino. Las condiciones de este experimento se denominan estándar cuando la presión
de los gases involucrados es igual a 1 Atm., trabajando a una temperatura de 25ºC y las
concentraciones de las disoluciones involucradas son igual a 1M.1 En este caso se denota que:

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Este electrodo también se conoce como electrodo estándar de hidrógeno (EEH) y puede ser
conectado a otra celda electroquímica de interés para calcular su potencial de reducción. La
polaridad del potencial estándar del electrodo determina si el mismo se está reduciendo u oxidando
con respecto al EEH. Cuando se efectúa la medición del potencial de la celda:

 Si el electrodo tiene un potencial positivo significa que se está reduciendo indicando que el
EEH está actuando como el ánodo en la celda (Por ejemplo: el Cu en disolución acuosa de
CuSO4 con un potencial estándar de reducción de 0,337V)
 Si el electrodo tiene un potencial Negativo significa que se está reduciendo indicando que el
EEH está actuando como el Cátodo en la celda (Por ejemplo: el Zn en disolución acuosa de
ZnSO4 con un potencial estándar de reducción de -0,763 V)

Sin embargo, las reacciones son reversibles y el rol de un electrodo en una celda electroquímica en
particular depende de la relación del potencial de reducción de ambos electrodos. El potencial
estándar de una celda puede ser determinado buscando en una tabla de potenciales de reducción
para los electrodos involucrados en la experiencia y se calcula aplicando la siguiente fórmula:

Por ejemplo, para calcular el potencial estándar del electrodo de Cobre:

En condiciones estándar la fem (medida con la ayuda de un Multímetro) es 0,34 V (este valor
representa el potencial de reducción de la celda) y por definición, el potencial del EEH es cero.
Entonces el potencial de la celda se calcula resolviendo la siguiente ecuación:

El potencial de oxidación de una celda tiene el mismo modulo que el de reducción pero con signo
contrario. Cambios estequiométricos en la ecuación de la celda no afectaran el valor del por
qué el potencial estándar de reducción es una propiedad intensiva.

Electrólisis

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Diagrama simplificado del proceso de electrólisis.

La Electrólisis es un proceso para separar un compuesto en los elementos que lo conforman, usando
para ello la electricidad. La palabra Electrólisis viene de las raíces electro, electricidad y lisis,
separación.
El proceso consiste en lo siguiente:
 Se funde o se disuelve el electrólito en un determinado disolvente, con el fin de que dicha
sustancia se separe en iones (ionización).
 Se aplica una corriente eléctrica continua mediante un par de electrodos conectados a una
fuente de alimentación eléctrica y sumergida en la disolución. El electrodo conectado al
polo negativo se conoce como cátodo, y el conectado al positivo como ánodo.
 Cada electrodo mantiene atraídos a los iones de carga opuesta. Así, los iones negativos, o
aniones, son atraídos al ánodo, mientras que los iones positivos, o cationes, se desplazan
hacia el cátodo.

 La energía necesaria para separar a los iones e incrementar su concentración en los

electrodos es aportada por la fuente de alimentación eléctrica. Descubierta por el médico
francés Nazho PrZ
 En los electrodos se produce una transferencia de electrones entre estos y los iones,
produciéndose nuevas sustancias. Los iones negativos o aniones ceden electrones al ánodo
(+) y los iones positivos o cationes toman electrones del cátodo (-).

En definitiva lo que ha ocurrido es una reacción de oxidación-reducción, donde la fuente de

alimentación eléctrica ha sido la encargada de aportar la energía necesaria.
Si el agua no es destilada, la electrólisis no sólo separa el Oxígeno y el hidrógeno, sino los demás
componentes que estén presentes como sales, metales y algunos otros minerales.
Es importante tomar en cuenta varios puntos:
- Nunca debe juntar los electrodos, ya que la corriente eléctrica no va a hacer su proceso y la batería
se va a sobre calentar y se quemará.
- Debe utilizar siempre Corriente continua (energía de baterías o de adaptadores de corriente),
NUNCA Corriente alterna (energía de enchufe)
- La electrólisis del catión debe hacerse de tal manera que los dos gases desprendidos no entren en
contacto, de lo contrario se juntarían de nuevo produciendo una mezcla peligrosamente explosiva.
una manera de producir agua otra vez es mediante la exposición a un catalizador. El más
comúnmente conocido es el calor. Otro es la presencia de platino en forma de lana fina o polvo. El
segundo caso debe hacerse con mucho cuidado, incorporando cantidades pequeñas de hidrógeno en
presencia de oxigeno y el catalizador. De esta manera el hidrógeno se quema suavemente,
produciendo una llama. lo contrario nunca debe hacerse.

Ley de Faraday de la electrólisis.- Las leyes que describen la electrólisis son:

1) El cambio químico producido en la electrólisis es proporcional a la carga de electricidad que pasa

por la celda..

2) La carga requerida para depositar o liberar una masa m viene dada por:

La Ley

La ley de Faraday en la forma moderna:

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Donde:

m es la masa de la sustancia producida en el electrodo (en gramos),

Q es la carga eléctrica total que pasó por la solución (en Culombios),
q es la carga del electrón = 1.602 x 10-19 culombios por electrón,
n es el número de valencia de la sustancia como ion en la solución (electrones por ion),
es la Constante de Faraday,
M es la masa molar de la sustancia (en gramos por mol), y
NA es el Número de Avogadro = 6.022 x 1023 iones por mol.

La ecuación de Nernst se utiliza para calcular el potencial de reducción de un electrodo cuando las
condiciones no son las estándar (concentración 1 M, presión de 1 atm, temperatura de 298K ó
25ºC).

Ecuación

Donde E es el potencial corregido del electrodo, E0 el potencial en condiciones estándar (los

potenciales se encuentran tabulados para diferentes reacciones de reducción), R la famosa constante
de los gases, T la temperatura absoluta (escala Kelvin), n la cantidad de moles de electrones que
participan en la reacción, F la constante de Faraday (aproximadamente 96500 Coulomb/mol), y Q la
siguiente expresión para la reacción a A + b B → c C + d D:

Donde "[C]" y "[D]" son las presiones parciales y/o concentraciones molares en caso de gases o de
iones disueltos, respectivamente, de los productos de la reacción; "[A]" y "[B]" ídem para los
reactivos. Los exponentes son la cantidad de moles de cada sustancia implicada en la reacción
(coeficientes estequiométricos). A las sustancias en estado sólido se les asigna concentración
unitaria, por lo que no aparecen en Q.

En realidad, los potenciales de las células electroquímicas están relacionados con las actividades de
los reactivos y los productos de la reacción, que a su vez están relacionadas con las respectivas
concentraciones molares. No obstante, con frecuencia se hace la aproximación de que las
actividades son iguales a las concentraciones molares, pero es conveniente tener en cuenta que esto
es una aproximación y que como tal, puede conducir a resultados erróneos. Para una reacción
genérica:

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La constante de equilibrio para esta reacción viene dada por:

Donde es la actividad de la especie "j"

Además se define Q como:

Donde el subíndice " " indica que las actividades son instantáneas y no las actividades de
equilibrio. Por tanto, Q no es una constante, sino que está cambiando de forma continua hasta que
se alcanza el equilibrio y entonces Q = K El máximo trabajo que puede obtenerse, a presión y
temperatura constantes, de una celda viene dado por la variación de energía libre, ΔG

Por otra parte, el potencial de celda se relaciona con la variación de energía libre mediante la
ecuación:

Donde

" " es 96485 culombios por mol de electrones y "n" es el número de electrones asociados al
proceso

Combinando las dos ecuaciones anteriores se obtiene:

El término " " se denomina potencial estandar de electrodo de celda,

Por lo que, la ecuación de Nernst queda:

Como puede observarse, cuando los reactivos y productos tienen valores de actividad tales que Q =
1, entonces el potencial de celda es igual al potencial estándar. Aproximando la actividad a
concentración molar y teniendo en cuenta que los valores de concentración son instantáneos se
obtiene la expresión:

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4. MATERIALES:

 Soporte Universal
 Voltímetro de Hoffmann
 Cronómetro
 Vasos precipitados
 Puente de Cloruro de Sodio
 Pipetas
 2 embudos de separación
Reactivos:
 Ácido acético
 Etanol
 Ácido clorhídrico
 Agua
 Gasolina
 Yodo
 Tiosulfato de sodio (titulación)
 Hidróxido de Sodio
 Acetato de etilo
 Fenolftaleína
 Agua destilada

5. ESQUEMA DE TRABAJO:

Figura 1: Montaje experimental de la celda galvánica y el voltímetro de Hoffmann.

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6. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

 Voltímetro de Hoffman: Determinación del número de Avogadro

Introducir una solución de ácido sulfúrico dentro

Del voltímetro de Hoffmann.

Conectar los electrodos a la fuente de corriente y pasar corriente,

durante un tiempo determinado (medido con un cronometro) de
manera de producir la electrolisis de la solución.

Leer el volumen de hidrógeno y oxigeno producidos, apagar la

fuente de corriente.

Para este experimento los datos que se deben tomar son, los siguientes: Vol. Del
hidrógeno obtenido, Vol. De oxigeno obtenido, Tiempo de producción del hidrógeno
y oxigeno, presión atmosférica y finalmente la temperatura ambiente.

 Para determinar la fuerza electromotriz:

En un recipiente introducir una solución de sulfato de Zinc

0.1[M] y en otro introducir una solución de sulfato de
Cobre 0.1[M].

Unir los dos recipientes con un puente salino de una solución

saturada de cloruro de sodio de amonio o cloruro de potasio.

Introducir un electrodo de cinc en una solución de sulfato de Zinc,

Introducir un electrodo de cobre en una solución de sulfato de cobre.

Conectar los electrodos a un voltímetro (Zinc terminal negativa,

cobre positiva). Leer la fuerza de la celda en el voltímetro.

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7. DATOS, CALCULOS Y RESULTADOS:

 Cálculo del número de Avogadro (NA):

Tamb  301[ K ]
Patm  757[ HPa ]  567.81[mmHg ]
hH 2  1.8[cm]
r  1[cm]  V1    r 2  hH 2  5.655[mL]
t  420[ seg ]
P1  V1  TH 2;CN 567.81 * 5.655 * 273
VH 2;CN    3.388[mL]
T1  PH 2;CN 301 * 760
VH 2;CN  Eq  F 3.388 * 10  3 *1 * 96493
IH2    0.0347[ A]
VM  t H 2 22.4 * 420

I H 2  tH 2
nH 2   1.51 *10  4 [mol]
Eq  F
Q  I H 2  t H 2  14.574[C ]
Q 14.574
#e  
 19
 9.11 *1019
e 1.6 *10
N eq  Eq  n H 2  1 * n H 2  n H 2
#e 9.11 *1019
NA    5.199 *10 23 [1 / mol]
N eq 1.752 *10  4

N A;teórico  N A;exp erimental 6.022 *10 23  5.199 *10 23

%EN A  *100  *100  % E N A  0.14%
N A;teórico 6.022 *10 23

 Determinación de la fuerza electromotriz (Fem):

Ecuación de Nernst:

0.0492   producto 
E  E º  log  
#e  reactivo 

E º  0.763[v]  Zn  Zn 2
E º  0.337[v]  Cu 2  Cu

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Datos obtenidos experimentalmente:

Fem1  0.82[v]  1M _ de _ Cu _ y _ Zn
Fem2  0.81[v]  0.1M _ de _ Cu _ y _ Zn
Fem3  0.62[v]  0.01M _ de _ Cu _ y _ Zn
Fem4  0.70[v]  1M _ de _ Cu _ y _ 0.01M _ de _ Zn

Calculo de teórico de la Fem:

Caso 1:
0.0492 1
0.763   log  
2 1
0.0492 1
 0.337   log  
2 1
 Fem1  1.1[v]

Caso 2:
0.0492  0.1 
0.763   log  
2  1 
0.0492  1 
 0.337   log  
2  0.1 
 Fem2  1.1[v ]

Caso 3:
0.0492  0.01 
0.763   log  
2  1 
0.0492  1 
 0.337   log  
2  0.01 
 Fem3  1.1[v]

Caso 4:
0.0492  0.01 
0.763   log  
2  1 
0.0492 1
 0.337   log  
2 1
 Fem4  0.8122[v]

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8. CONCLUSIONES Y OBSERVACIONES:

• Concluimos diciendo que se pudo calcular el número de avogadro cuyo valor numérico es:

N A  5.199 *10 23[1/ mol] ______ %EN A  0.14%

 También se logró calcular la fuerza electromotriz para cada una de las soluciones
mediante la celda galvánica cuyos valores son los siguientes:

Observaciones:

- Para una optimización del experimento lo que se debe hacer cuando se está produciendo H2 y O2
es dejar más tiempo conectado al generador de corriente.
- Cuando utilicemos el voltímetro observar si está bien el alcance de la aguja.
- En la determinación del número de Avogadro el porcentaje de error fue pequeño lo cual determina
que la experiencia fue bien realizada.

9. BIBLIOGRAFIA:

• Castellan, Gilbert. 1974 Fisicoquímica. Fondo Educativo Interamericano

Bogotá.

• Chang, Raymond. 1998 Química. Editorial McGraw-Hill, 6ª ed. México.

• Microsoft ® Encarta ® 2009. © 1993-2008 Microsoft Corporation. Reservados todos los

derechos.

• Marón y Prut, 1980 “fundamentos de fisicoquímica”, Limusa, México, pag. 151, 156,157

• Experimentos de fisicoquímica”, M.Urquiza. Ed. Limusa (1974)

• Atkins, William. “Fisicoquímica”. 3ª edición. Editorial Addison Wesley Congman. México. 1991.

10. CUESTIONARIO:

1.- Responda a las siguientes preguntas:

a) ¿Qué es la electrolisis?

R.- La Electrólisis es un proceso para separar un compuesto en los elementos que lo

conforman, usando para ello la electricidad. La palabra Electrólisis viene de las raíces
electro, electricidad y lisis, separación.

b) ¿Cuál es la función de un puente salino en una celda galvánica?

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R.- Un puente salino cumple tres funciones:

- Permite el contacto eléctrico entre las dos disoluciones

- Evita mezcla de las disoluciones de los electrodos
-Mantiene la neutralidad eléctrica en cada semi-célula a medida que los iones fluyen dentro
y fuera del puente salino.

c) Explique la diferencia entre una celda galvánica y una electrolítica

R.- En una celda electrolítica se utiliza la energía eléctrica para inducir una reacción
química que no es espontánea, mientras que la celda galvánica genera energía eléctrica a
partir de una reacción espontanea.

d) ¿Qué hubiera pasado si en el voltímetro de Hoffmann si colocábamos el cable del lado

positivo al negativo y viceversa?

R.-Si colocábamos el cable del lado positivo al negativo y viceversa, hubiéramos cambiado
las posiciones del volumen de hidrógeno en el lugar del oxigeno y viceversa.

2.- Una solución acuosa de HCl 0.3 M se introduce en el voltímetro de Hoffmann una
cantidad de 140 mL. Luego de hacer funcionar 58 minutos y 12 segundos en condiciones
normales, se observa que la diferencia de altura en el lado negativo del voltímetro es de 11
cm y el radio es 5 cm. Calcular:

a) Nombrar el compuesto que se está analizando

R.- Se está analizando el hidrogeno

b) La corriente que paso por el voltímetro

hH  11[cm]
r  5[cm]  VH ;CN    r 2  hH  863.938[mL]
t  3492[ seg ]
VH ;CN  Eq  F 863.938 *10 3 *1 * 96493
IH    1.066[ A]
VM  t H 22.4 * 3492

c) El numero de moles
I H  t H 1.066  3492
nH    0.0386[mol ]
Eq  F 1  96493

d) La carga producida
Q  I H  t H  3722.472[C]

e) La potencia si se uso una batería de 12 v

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P  I *V
P  1.066 *12
P  12.792[ watts]

3.- Escribir sus reacciones y calcular las Fems de las siguientes celdas:

a) Li / Li 1 Sn 2 / Sn
Li  Li 1  E º  3[v]
Sn  2  Sn  E º  0.136[v]
 Fem  3  0.136  2.864[v]

b) Al / Al 3 Fe 3 / Fe 2

Al / Al 3 Fe 3 / Fe 2
Al  Al 3  E º  1.660[v]
Fe 3  Fe  2  E º  0.771[v]
 Fem  2.431[v]

4.- Una pila galvánica que consta de un electrodo de cobre y un electrodo de hidrogeno se empleo
para determinar el pH de una solución desconocida. La solución se coloco en el compartimiento
delo electrodo de hidrogeno y se controlo la presión del gas hidrogeno a 1 atm. La concentración de
Cu+1 fue de 1 M y se determino la Fem de la pila a 25 ºC siendo esta de 0.75 v. Calcular el pH de
esta solución desconocida siendo su potencial estándar 0.52 v.

Cu   1M
1
Con _ la _ ecuacion _ de _ Nernst :
Fem  0.75[v] 0.0492  1 
0.75  0.521  0  0.520  * Log  1 
pH   Log H   ?
1
1  H  
E º H  0.52[v] 
0.75  1.041  0.0492 *  Log H 1

E º Cu  0.521[v] 0.75  1.041  0.0492  pH
 pH  5.915

5.- En una batería de automóvil se dan las siguientes reacciones en una celda:

Pb  SO42  PbSO4  2e  (ánodo)

PbO2  4H   SO42  2e   PbSO4  2H 2 O(cátodo)
a) Escribir la reacción total

La reacción total seria la suma de las semi reacciones:

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Pb  PbO2  2SO42  4H   2PbSO4  2H 2 O

b) Calcular su Fem

Pb  SO42  PbSO4  2e  (ánodo) Eº= 0.3553 [v]

Eº = 1.6849 [v]
PbO2  4 H   SO42  2e   PbSO4  2 H 2O(cátodo)

Fem = 1.6849+0.3553
Fem= 2.0402 [v]

c) Calcular cuantas celdas se necesitan en la batería para generar la energía necesaria para encender
un foco de 40 W si pasaría una corriente de 10 amperios.

P  I *V
40  10 * V
 V  4[v]
V  x  Fem
V
x  x  1.96  2[baterías ]
Fem

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FACULTAD DE CIENCIAS Y TECNOLOGÍA

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CARRERA : ING. INDUSTRIAL

ELECTROQUIMICA

DOCENTE: Lic. Javier Bernardo López A.

AUXILIAR: Armin Hoffmann

MATERIA: Laboratorio de Fisicoquímica

ESTUDIANTE: Mamani Chura Javier

HORARIO: Lunes 12:00-14:15

FECHA DE ENTREGA: 13 de diciembre, 2010

Semestre II/2010

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