CINETICA QUIMICA

MÉTODO DE VAN'T HOFF

RESUMEN

El presente informe de laboratorio tiene por objeto el estudio de la cinética química el cual es medir las
velocidades de las reacciones químicas y encontrar ecuaciones que relacionen la velocidad de una reacción
con variables experimentales.
En el presente trabajo experimental estudiaremos la velocidad de descomposición del peróxido de
hidrogeno utilizando un catalizador de Yodo (I-) a temperatura constante para determinar el orden de la
reacción y Analizaremos la información cinética a través del método de vant hoff para determinar “k” y
“n” del modelo cinético.

Llegamos a la ecuación cinética de descomposición del peróxido de hidrógeno que consideramos la

siguiente expresión:

d [ H 2 O2 ]
v H 2 O2    k *[ H 2O2 ] [ I  ]
dt

El peróxido de hidrógeno en presencia del catalizador yoduro a temperatura constante y se considera

además que la reacción es homogénea. En este laboratorio determinamos por el método diferencial, la
constante “k” de velocidad específica de la reacción y el orden global de la reacción “n”, obteniendo los
siguientes resultados:
𝛼 = 1.696

𝛽 = 0.638

𝑛 = 2.334

1
𝑘 = 5.140 ( )
𝑆𝑒𝑔

Por lo tanto, se obtiene la siguiente relación:

𝑑[𝐻2 𝑂2 ]
− = 5.140[𝐻2 𝑂2 ]1.696 ∗ [𝐼 − ]0.638
𝑑𝑡

Con los datos obtenidos deducimos que el orden de la reacción es de segundo orden. Y la unidad de k es
(1/seg).
1. INTRODUCCIÓN

2. OBJETIVOS

3. FUNDAMENTO TEORICO

4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
5. DATOS Y RESULTADOS

Sea la ecuación:

2𝐻2 𝑂2 (𝑙) → 2𝐻2 𝑂 (𝑙) + 𝑂2 (𝑔)

Para la determinación de los resultados se obtuvieron los siguientes datos:

Prueba I….T=18 [°C] Prueba II…….T=18 [°C] Prueba III……T=18 [°C]

𝑇 = 291.15 ᵒ𝐾 𝑇 = 291.15 ᵒ𝐾 𝑇 = 291.15 ᵒ𝐾
𝑉𝐾𝐼 = 10 𝑚𝑙 𝑉𝐾𝐼 = 10 𝑚𝑙 𝑉𝐾𝐼 = 20 𝑚𝑙
𝑉𝐻2𝑂 = 15 𝑚𝑙 𝑉𝐻2𝑂 = 10 𝑚𝑙 𝑉𝐻2𝑂 = 5 𝑚𝑙
𝑉𝐻2𝑂2 = 5 𝑚𝑙 𝑉𝐻2𝑂2 = 10 𝑚𝑙 𝑉𝐻2𝑂2 = 5 𝑚𝑙

PRUEBA Nᵒ1 PRUEBA Nᵒ2 PRUEBA Nᵒ 3

Nº 𝑉𝑂2 [mL] T[seg] 𝑉𝑂2 [mL] T[seg] 𝑉𝑂2 [mL] T[seg]
1 83 10 36.1 10 35.3 10
2 84 20 37 20 35.5 20
3 85 30 38 30 36.5 30
4 86 40 39.2 40 37.5 40
5 87 50 40.5 50 38.5 50
6 88 60 41.8 60 39.4 60
7 89 70 42.5 70 40 70
8 91 80 43.3 80 41 80
9 93 90 44 90 44 90
10 95 100 45 100 45 100
 Se calculó el número de moles del oxígeno disuelto y también la concentración en de peróxido de
hidrogeno en cada uno de los intervalos de tiempo:

GRUPO 1 GRUPO 2 GRUPO 3

Nº T[s] 𝑛[𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑂2 ] 𝐶[𝑚𝑜𝑙/𝐿 T[s] 𝑛[𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑂2 ] 𝐶[𝑚𝑜𝑙/𝐿 T[s] 𝑛[𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑂2 ] 𝐶[𝑚𝑜𝑙/𝐿
1 10 0,000427 0,0615 10 0,000162 0,0953 10 0,000054 0,00146
2 20 0,000494 0,0604 20 0,00027 0,0935 20 0,000161 0,00143
3 30 0,000561 0,0593 30 0,000324 0,0926 30 0,000268 0,0014
4 40 0,000667 0,0575 40 0,000459 0,0904 40 0,000415 0,00137
5 50 0,000841 0,0546 50 0,000539 0,089 50 0,000528 0,00134
6 60 0,000961 0,0526 60 0,000593 0,0881 60 0,000654 0,00131
7 70 0,001014 0,0517 70 0,000701 0,0863 70 0,000785 0,00127
8 80 0,001095 0,0504 80 0,000758 0,0854 80 0,000889 0,00125
9 90 0,001165 0,0492 90 0,000814 0,0804 90 0,000912 0,00123
10 100 0,001194 0,0485 100 0,000902 0,0798 100 0,000975 0,00121

Se obtuvo los siguientes valores

𝛼 = 1.696

𝛽 = 0.638

𝑛 = 2.334

𝑘 = 5.140

Por lo tanto, se obtiene la siguiente relación:

𝑑[𝐻2 𝑂2 ]
− = 5.140[𝐻2 𝑂2 ]1.696 ∗ [𝐼 − ]0.638
𝑑𝑡
6. OBSERVACIONES Y DISCUSIONES

7. CONCLUSIONES

8. BIBLIOGRAFIA
 APENDICE

CALCULO DE LA CONCENTRACIÓN DE KI
Calculamos la concertación del (KI)= (0.3M)
𝐶1 × 𝑉1
𝐶2 =
𝑉2

0.3 𝑚𝑜𝑙⁄𝐿 × 10𝑚𝑙

𝐶=
30𝑚𝑙

𝐶 = 0.1 𝑚𝑜𝑙⁄𝐿

Calculando la concentración para cada grupo se obtuvo:

Prueba1 𝑪 = 𝟎. 𝟏 𝒎𝒐𝒍⁄𝑳

Prueba2 𝑪 = 𝟎. 𝟏 𝒎𝒐𝒍⁄𝑳

Prueba3 𝑪 = 𝟎. 𝟐 𝒎𝒐𝒍⁄𝑳

Calculamos los moles iníciales del H2O2

Se tiene:

1𝑚𝑙H2 O2 → 5mlO2

P=0.64atm

T=16ºC=289.15ºK

P *V
no2 
R *T

0.64𝑎𝑡𝑚 × 0.005𝑙
𝑛𝑂2 = = 1.3480 ∗ 10−4 𝑚𝑜𝑙
𝑎𝑡𝑚 𝑙
0.0821 × 289.15°𝑘
𝑚𝑜𝑙 °𝑘
 2H 2O2 
 2H 2O  O2

2𝑚𝑜𝑙𝐻2𝑂2
𝑛𝐻2𝑂2 = 1.3480 ∗ 10−4 𝑚𝑜𝑙𝑂2 × = 2.696 ∗ 10−4 𝑚𝑜𝑙𝐻2𝑂2
1𝑚𝑜𝑙02

2.696 ∗ 10−4 𝑚𝑜𝑙𝐻2𝑂2

𝐶𝑂 = = 0.05392 𝑚𝑜𝑙⁄𝐿
0.005𝑚𝑙

Calculamos la concentración inicial para cada grupo de la siguiente forma:

𝐶1 × 𝑉1
𝐶2 =
𝑉2

0.05392 𝑚𝑜𝑙⁄𝐿 × 0.005𝐿

𝐶𝑂 =
0.030 𝐿

𝐶𝑂 = 0.06356 𝑚𝑜𝑙⁄𝐿

Calculando la concentración para cada grupo se obtuvo:

Prueba1 𝑪𝑶 = 𝟎. 𝟎𝟔𝟑𝟓𝟔 𝒎𝒐𝒍⁄𝑳

Prueba2 𝑪𝑶 = 𝟎. 𝟎𝟗𝟎𝟖 𝒎𝒐𝒍⁄𝑳

Prueba3 𝑪𝑶 = 𝟎. 𝟎𝟔𝟑𝟓𝟔 𝒎𝒐𝒍⁄𝑳

CALCULO DE LAS CONCENTRACIONES DE 𝐇𝟐 𝐎𝟐 CUANDO OCURRE LA REACCION

Con los volúmenes obtenidos primero calculamos los moles de oxígeno:

2H 2O2 
 2H 2O  O2

Moles iníciales: no 0 0

Moles relacionantes: -2x 2x x

Moles en equilibrio: no-2x 2x x

PARA EL GRUPO 1
Con los volúmenes obtenidos primero calculamos los moles de oxígeno:

CO = 0.06356 mol⁄L → nH2O2 = 1.907 ∗ 10−3 mol

P=0.64atm
V=83ml
T=18ºC=291.15ºK

P *V
no2 
R *T
0.64𝑎𝑡𝑚 × 0.083𝑙
𝑛𝑂2 = = 0,000427 mol
𝑎𝑡𝑚 𝑙
0.0821 × 289.15°𝑘
𝑚𝑜𝑙 °𝑘

2𝑚𝑜𝑙𝐻2𝑂2
𝑛𝐻2𝑂2 = 1.0897 ∗ 10−4 𝑚𝑜𝑙𝑂2 × = 2.179 ∗ 10−4 𝑚𝑜𝑙𝐻2𝑂2
1𝑚𝑜𝑙02

1.907 ∗ 10−3 𝑚𝑜𝑙 − 2.179 ∗ 10−4 𝑚𝑜𝑙

𝐶= = 0,0615 𝑚𝑜𝑙⁄𝐿
0.03𝑚𝑙

PARA EL GRUPO 2

Con los volúmenes obtenidos primero calculamos los moles de oxígeno:

𝑪𝑶 = 𝟎. 𝟎𝟗𝟎𝟖 𝒎𝒐𝒍⁄𝑳 → 𝒏𝑯𝟐𝑶𝟐 = 𝟐. 𝟕𝟐𝟒 ∗ 𝟏𝟎−𝟑 𝒎𝒐𝒍

P=0.64atm
V=36.1ml
T=18ºC=291.15ºK

P *V
no2 
R *T
0.64𝑎𝑡𝑚 × 0.0361
𝑛𝑂2 = = 0,000162 𝑚𝑜𝑙
𝑎𝑡𝑚 𝑙
0.0821 × 289.15°𝑘
𝑚𝑜𝑙 °𝑘

2𝑚𝑜𝑙𝐻2𝑂2
𝑛𝐻2𝑂2 = 0 × = 0,005456𝑚𝑜𝑙𝐻2𝑂2
1𝑚𝑜𝑙02
 2.724 ∗ 10−3 𝑚𝑜𝑙 − 0𝑚𝑜𝑙
𝐶= = 0,0953 𝑚𝑜𝑙⁄𝐿
0.03𝑚𝑙

PARA EL GRUPO 3

Con los volúmenes obtenidos primero calculamos los moles de oxígeno:

CO = 0.06356 mol⁄L → nH2O2 = 1.907 ∗ 10−3 mol

P=0.64atm
V=35.3ml
T=18ºC=291.15ºK

P *V
no2 
R *T
0.64𝑎𝑡𝑚 × 0.0353𝑙
𝑛𝑂2 = = 0,000054 𝑚𝑜𝑙
𝑎𝑡𝑚 𝑙
0.0821 × 289.15°𝑘
𝑚𝑜𝑙 °𝑘

2𝑚𝑜𝑙𝐻2𝑂2
𝑛𝐻2𝑂2 = 1.634 ∗ 10−4 𝑚𝑜𝑙 × = 3.269 ∗ 10−4 𝑚𝑜𝑙𝐻2𝑂2
1𝑚𝑜𝑙02

1.907 ∗ 10−3 𝑚𝑜𝑙 − 3.269 ∗ 10−4 𝑚𝑜𝑙

𝐶= = 0,00146 𝑚𝑜𝑙⁄𝐿
0.03𝑚𝑙

Con las mismas operaciones matemáticas se realizan los mismos cálculos para cada volumen a diferente
temperatura obteniendo la siguiente tabla

GRUPO 1 GRUPO 2 GRUPO 3

Nº T[s] 𝑛[𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑂2 ] 𝐶[𝑚𝑜𝑙/𝐿] T[s] 𝑛[𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑂2 ] 𝐶[𝑚𝑜𝑙/𝐿] T[s] 𝑛[𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑂2 ] 𝐶[𝑚𝑜𝑙/𝐿]
1 10 0,000427 0,0615 10 0,000162 0,0953 10 0,000054 0,00146
2 20 0,000494 0,0604 20 0,00027 0,0935 20 0,000161 0,00143
3 30 0,000561 0,0593 30 0,000324 0,0926 30 0,000268 0,0014
4 40 0,000667 0,0575 40 0,000459 0,0904 40 0,000415 0,00137
5 50 0,000841 0,0546 50 0,000539 0,089 50 0,000528 0,00134
6 60 0,000961 0,0526 60 0,000593 0,0881 60 0,000654 0,00131
7 70 0,001014 0,0517 70 0,000701 0,0863 70 0,000785 0,00127
8 80 0,001095 0,0504 80 0,000758 0,0854 80 0,000889 0,00125
9 90 0,001165 0,0492 90 0,000814 0,0804 90 0,000912 0,00123
10 100 0,001194 0,0485 100 0,000902 0,0798 100 0,000975 0,00121
METODO DE VAN’T HOFF
Después de analizar las gráficas calculamos las pendientes:

PASO 1

PARA EL GRUPO1

Se rechazaron los tres últimos datos para la gráfica por que salen negativas

0.08
0.06
0.04
0.02
0
-0.02 0 20 40 60 80 100
-0.04
-0.06

C '  C1 0.0061 0.0372

tg  pendiente    0.00127
t '  t1 4010

PARA EL GRUPO2

0.06
0.04
0.02
0
-0.02 0 20 40 60 80 100

-0.04
-0.06

C '  C1 0.0723 0.0879

tg  pendiente    0.00028
t '  t1 7515

PARA EL GRUPO3
Se rechazaron los 4 últimos datos para la gráfica por que salen negativas

0.1

0.05

0
0 20 40 60 80 100
-0.05

-0.1

C '  C1 0.0145 0.0436

tg  pendiente    0.00145
t '  t1 3111

Tenemos la siguiente fórmula:

 [H 2O2 ] * [ I  ] * k
d [H 2O2 ]

dt

Con estas concentraciones y remplazando datos tenemos:

 
0.00127  k * 0.063 * 0.083 .......... ......... 1

0.00026 k *0.091 *0.083 .......... ......... 2

 
0.00145  k * 0.063 * 0.15 .......... ......... 3

Modificando 1:

 
ln 0.00127  ln(k * 0.063 * 0.083 )

ln 0.00127 ln k  ln 0.063  ln 0.083

ln 0.00127  ln k   * ln 0.063   * ln 0.083

De esta forma las ecuaciones son:

ln 0.00127  ln k   * ln 0.063   * ln 0.083.......... ........ 1

ln 0.00026 ln k  *ln 0.091  *ln 0.083.......... ........ 2

ln 0.00145  ln k   * ln 0.063   * ln 0.15.......... ........ 3

Calculando los logaritmos tenemos

 6.669  ln k  2.765  2.489 .......... ........ 1

 6.425 ln k  2.397  2.489 .......... ........ 2

 6.536  ln k  2.765  1.879 .......... ........ 3

Resolviendo el sistema de ecuaciones:

De 1 y 2

6.669 ln k  2.765  2.489 ____ 1

 6.425 ln k  2.397  2.489 ____ 1
0.244 0.386

  1.696

En 1 y 3

6.669 ln k  2.. 765  2.489 ____ 1

 6.536 ln k  2.765 1.897 ____ 1

0.128 0.592

  0.638

Con α y β en 3
 6.536  ln k  2.765(1.696)  1.897( 0.638)

 6.536 ln k  4.689 0.210

ln k  1.637

k  5.140

K=5.140

CALCULANDO

n= (𝛼 + 𝛽)

n=1.696+0.638

n=2.334
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FACULTAD NACIONAL DE INGENIERÍA
DEPARTAMENTO DE QUIMICA

CUESTIONARIO

1. ¿Cómo analizaría el problema graficando el volumen de oxigeno producido en función del

tiempo?

Analizando en el presente laboratorio el volumen va aumentando, el tiempo también es mayor ya

que este va sumando el tiempo 1 con el tiempo 2 y así sucesivamente. Depende del que gas se
desprende el oxígeno.
En la naturaleza el oxígeno es constante mientras varia el tiempo.

2. La velocidad de descomposición del perclorato de potasio se estudia por el método del tiempo de vida media,
en presencia del catalizador del dióxido de manganeso, los datos observados fueron:

No de Prueba Cantidad inicial [g] KClO3 T 0,5 [seg]

1 8 2.5*103

2 20 1*103

En los datos observamos que mientras el tiempo aumenta la cantidad de KClO3disminuye, es por eso lo primero que
hacemos es interpolar para aproximarnos al valor de la cantidad inicial del KClO3, la cantidad es:
m  28 [ g ]

Tomando como cantidad total 28 g, procedemos a encontrar los porcentajes que cada prueba hecha:

20 8
*100  71% *100  28,57%
28 28

c
Teniendo estos datos, tomamos una reacción de primer orden: ln   kt
a
ln (a / c)
K
t

ln a / 0,08a
t  2500 c  0,08 K  1,01 *10 3 seg 1
2500

ln a / 0,71a
Para t =1000 [seg.] c=0,71 K  3,42 *10 4 seg 1
1000
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FACULTAD NACIONAL DE INGENIERÍA
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3. Supóngase que el agua del baño María después de realizar la primera prueba, se calienta. ¿Qué
efecto tendría esto sobre los componentes obtenidos para la ley de la velocidad de la reacción?

Por norma general, la rapidez de reacción aumenta con la temperatura porque al aumentarla
incrementa la energía cinética de las moléculas. Con mayor energía cinética, las moléculas se
mueven más rápido y chocan con más frecuencia y con más energía. El comportamiento de la
constante de velocidad o coeficiente cinético frente a la temperatura = lnA − (Ea / R)(1 / T2 − 1 / T1)
esta ecuación linealizada es muy útil a puede ser descrito a través de la Ecuación de Arrhenius K =
Aexp( − EA / RT) donde K es la constante de la velocidad, A es el factor de frecuencia, EA es la energía
de activación necesaria y T es la temperatura, al linealizarla se tiene que el logaritmo neperiano de
la constante de velocidad es inversamente proporcional a la temperatura, como sigue: ln(k1 / k2) la
hora de calcular la energía de activación experimentalmente, ya que la pendiente de la recta
obtenida al graficar la mencionada ley es: -EA/R, haciendo un simple despeje se obtiene fácilmente
esta energía de activación, tomando en cuenta que el valor de la constante universal de los gases es
1.987cal/K mol. Para un buen número de reacciones químicas la velocidad se duplica
aproximadamente cada diez grados centígrados.

4. Se estudia una reacción, donde se produce un ácido y su control, se determina por neutralización
con una solución de hidróxido, cuyos volúmenes utilizados son:

Tiempo [min] 0 27 60 ∞

Volumen OH [ml] 0 18.10 26.0 29.7

Mediante un cálculo adecuado demostrar que se trata de una reacción de primer orden y calcular además el tiempo
de vida media.

En este ejercicio tomamos como el máximo volumen que puede existir independiente de la temperatura es: 29,7 es
por eso que lo consideramos como 100%

18,10
Es por ese motivo que hallamos los porcentajes de cada uno: *100  60,94%
29,7
26,0
*100  87,54%
29,7

Hallamos el promedio de estos porcentajes que la constante K represente mejor a estos valores, el tiempo lo
realizamos de la misma forma:

t  2610 c  0,7424

ln a / 0,7424a
Hallamos la constante k: K  1,14 *10 4 seg 1
2610
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ln 2 0,693
Hallamos la vida media:    6072,25 [ seg ]
K 1,14 *10 4

5. ¿Cuál es el significado de una velocidad de reacción química?

Se define la velocidad de una reacción química como la cantidad de sustancia formada (si tomamos
como referencia un producto) o transformada (si tomamos como referencia un reactivo) por unidad
de tiempo. La velocidad de reacción no es constante. Al principio, cuando la concentración de
reactivos es mayor, también es mayor la probabilidad de que se den choques entre las moléculas
de reactivo, y la velocidad es mayor. A medida que la reacción avanza, al ir disminuyendo la
concentración de los reactivos, disminuye la probabilidad de choques y con ella la velocidad de la
reacción. La medida de la velocidad de reacción implica la medida de la concentración de uno de los
reactivos o productos a lo largo del tiempo, esto es, para medir la velocidad de una reacción
necesitamos medir, bien la cantidad de reactivo que desaparece por unidad de tiempo, o bien la
cantidad de producto que aparece por unidad de tiempo. La velocidad de reacción se mide en
unidades de concentración/tiempo, esto es, en (mol/l)/s es decir moles/(l·s). La velocidad media de
aparición del producto en una reacción está dada por la variación de la concentración de una especie
química con el tiempo: La velocidad de aparición del producto es igual a la velocidad
de desaparición del reactivo. De este modo, para una reacción química hipotética:

la velocidad de reacción se define como: r = k[A]a[B]b

(Las concentraciones de reactivos están elevadas a su correspondiente coeficiente cinético sólo en

el caso en el que la reacción sea elemental). Donde los corchetes denotan la concentración de cada
una de las especies; "r" denota la velocidad de reacción y "k" es la constante de velocidad. La
velocidad de las reacciones químicas abarca escalas de tiempo muy amplias. Por ejemplo, una
explosión puede ocurrir en menos de un segundo; la cocción de un alimento puede tardar minutos
u horas; la corrosión puede tomar años y la formación de petróleo puede tardar millones de años.

6. ¿Cuáles son las ventajas de medir la velocidad inicial de una reacción? ¿Será posible medir la velocidad de
reacción a tiempos infinitos?

Gracias a la medida de las velocidades iniciales podemos determinar el tiempo en el cual una
reacción realiza diferentes transformaciones, tanto externas como internas (cambio de
propiedades)

También gracias a la medida de la velocidad podemos determinar el tiempo en el cual una sustancia
desparecerá por completo.
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DEPARTAMENTO DE QUIMICA

Sí, porque existen algunas transformaciones que no dependen totalmente del tiempo, es decir que
si logramos medir la velocidad de reacción a tiempos muy elevados esta velocidad no cambiará, es
decir tenderá a permanecer constante, sin dependencia del tiempo.

7. Sugiera un método de tiempo de vida media para estudiar la velocidad de reacción de

descomposición de una sustancia en fase acuosa.
Para estudiar la velocidad se utiliza la ecuación: (ecuación de velocidad)
𝑉 = 𝑘 [𝐴]𝑚 ∗ [𝐵]𝑛
Reacciones de orden 0:
−𝑑[𝐴]
𝑉= = 𝑘[𝐴]0 = 𝑘
𝑑𝑡
[𝐴]𝑡 𝑡
−𝑑[𝐴] = 𝑘𝑑𝑡 ; −∫ 𝑑[𝐴] = 𝑘 ∫ 𝑑𝑡 → [𝐴]𝑡 = [𝐴]0 − 𝑘𝑡
[𝐴]0 0

 Tiempo de vida media:

𝑡1/2, de una reacción tiempo necesario para que la concentración de un reactivo
disminuya hasta la mitad su valor inicial.

Ejemplo: reacciones de primer orden:

𝑙𝑛[𝐴]𝑡 = 𝑙𝑛[𝐴]0 − 𝑘𝑡

t=0, [𝐴] = [𝐴]0

t= 𝑡1/2 (vida media), [𝐴]𝑡1/2 = [𝐴]0 /2

Sustituyendo en la expresión anterior,

ln([𝐴]0 ⁄2) = ln[𝐴]0 − 𝑘𝑡1/2

ln([𝐴]0 ⁄2) − ln[𝐴]0 = −𝑘𝑡1/2

[𝐴]0 ⁄2 1
𝑙𝑛 ( ) = −𝑘𝑡1/2 𝑙𝑛 ( ) = −𝑘𝑡1/2
[𝐴]0 2

- Ln1-ln2= -k𝑡1/2, siendo ln 1=0; por lo tanto ln 2= 𝑘𝑡1/2 :

ln 2
- Para primer orden: 𝑡1/2 = 𝑘
ln 2
- Para segundo orden: 𝑡1/2 = 𝑘[𝐴]
0