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1. Dada una pila en la que tiene lugar la siguiente reacción global: Cu + Sn4+ Cu2+ + Sn2+
Eo= -0,19 V en la que tanto los reactivos como los productos se encuentran en las condiciones estándar, se
pide: Calcular la constante de equilibrio.
2 . (-0,19v)
K 10 0,059
3,62 . 10-7
2. Calcular el KPs del AgCl de una semipila compuesta por un electrodo de Ag sumergida en una solución de
HCl 1 M, formándose una solución saturada de AgCl. Datos. Eo Ag+│Ag = + 0,80V, Eo AgCl│Ag, Cl‾= 0,22 V.
La reacción global nos indica la concentración de los iones en equilibrio con el sólido, se
denomina Producto de solubilidad.
1.(- 0,58)V
K i 10 0,059
1,48.10- 10 K Ps
El valor del producto de solubilidad tan bajo nos indica que el AgCl es prácticamente insoluble.
2.(0,46)V
K i 10 0,059
3,92. 1015
b) CATODO: Ered MnO│
4 Mn
2+
1,51 V
ANODO: Ered Sn4 Sn2 0,15 V
2+ 4+ -
ANODO: 5( Sn Sn + 2e
CATODO: 2(MnO4- + 8H+ + 5e Mn2+ + 4H2O ) E = E c - E a = 1,51V 0,15V = 1,36V
R.G. 2 MnO4- + 5 Sn2+ + 16 H+ 2 Mn2+ + 5 Sn4+ + 8 H2O
10.(1,36)V
K i 10 0,059
10230
a) ANODO:
Ered I│
2 I
-
0,53 V CATODO: Ered Cl│
2 Cl
1,36 V
CATODO: Cl2 + 2 e 2 Cl‾
ANODO: 2 I‾ I2 + 2e E = E c - E a = 1,36V 0,53V = 0,83V
R.G. Cu + 2 Ag+ Cu2+ + Ag
2.(0,83)V
K i 10 0,059
1,37. 1028
a) ANODO:
Ered Mn│Mn2+ -1,18 V CATODO: Ered Ti│Ti
2+
-1,63 V
2+
CATODO: Ti + 2 e Ti
ANODO: Mn Mn2+ + 2e E = E c - Ea = -1,63V (-1,18)V = -0,45V
R.G. Cu + 2 Ag+ Cu2+ + Ag
2.(-0,45)V
K i 10 0,059
5,57. 10-16
b) CATODO:
Ered Fe3│
Fe2+ 0,77 V ANODO: Ered H│
2 H
+
0,00 V
3+ 2+
CATODO: 2(Fe + e Fe )
ANODO: H2 2H + + 2e E = Ec - Ea = 0,77V 0,00V = 0,77V
R.G. 2 Fe2+ + H2 Fe2+ + 2H+
2.(0,77)V
K i 10 0,059
1,26. 1026
2 . (0,19V)
K eq = 10 0,059
= 2,76.106 es estable el complejo
1 . 2,28V
K eq = 10 0,059
= 4,40. 1038 es estable el complejo
QUÍMICA INORGANICA. Seminarios resueltos. Guión del docente 3
b) Indicar el potencial de la pila [H+] = 10-7 M(disolución neutra) y [H+] = 10-3 M(disolución ácida).
a)
0,56 Anodo
H2AsO + -
4 + 2 H + 2 e H2AsO 3 +H2O
I2 + 2e- 2I- 0,54 Cátodo
2 . (-0,02v)
0,059
K 10 0,21
b)
0,059 2 0,059 2
ΔE = ΔEo - log H+ = -0,02 V - log H+
n 2
disolución neutra: ΔE =0,393V
disolución ácida: ΔE =0, 157V
7. El valor de Eo para la reacción: 2 H2O() + 2I2 (s) + 5 O2 (g) 4 IO 3 (ac) + 4 H+(ac) es de 0,03 V.
¿Que valor de pH es necesario para que E= 0,04V, si mantenemos el resto de las condiciones normales?
E E
0,059
n
4
log H 0,03 V -
0,059
20
4
log H 0,03 V 0,0118 . pH
E 0,03V - 0,0118. pH
0,04 0,03V 0,0118. pH pH 0,85
8. Una solución acuosa contiene una mezcla de iones MnO4- y Mn2+ en una relación 100:1, respectivamente.
a) ¿Cuál es el valor del potencial de la semipila a pH = 0 ?
b) ¿Cuál es el valor del potencial a pH = 2 ?
c) ¿Cómo varía el potencial cuando disminuye la acidez del medio de reacción?
Mn2+
0,059 = 1,51 V - 0,059 log 1 0,059
E = Eo - log = 1,51 V - ( log 0,01 - 8 . log H+ )=
n MnO-4 5 8 5
100. H
E= 1,51 V + 0,0236V-0,0944 pH E = 1,5336V - 0,0944. pH
E 1,5336V
9. Dada la celda galvánica ZnǀZn2+ǀǀ Cu2+ǀCu a 25 oC, calcular el potencial de la misma en los siguientes
casos: a) cuando las concentraciones de Cu2+ y Zn2+ son iguales; b)cuando la concentración de Cu2+ es 100
veces superior a la de Zn2+ ; c)cuando la concentración de Cu2+ es 100 veces inferior a la de Zn2+.
Zn2+
0,059 = 1,1 V - 0,059 log 1 = 1,1V
ΔE = ΔE - o
log
n Cu2+ 2 1
Zn2+
0,059 = 1,1 V - 0,059 log 1 = 1,159V
ΔE = ΔE - o
log og
n 2+
Cu 2 100
Zn2+
0,059 = 1,1 V - 0,059 log 1 = 1,041V
ΔE = ΔE - o
log og
n Cu2+ 2 0,01
10. A partir del valor de E°, calcular la constante de equilibrio para la reacción: Ni + Sn2+ Ni2+ + Sn
¿Cuánto vale el potencial de la pila cuando la relación de concentraciones [Ni2+]ǀ[Sn2+ ] toma un valor igual
a Keq?
0,059 0,059
ΔE = ΔEo - log K = 0,11 V - log 5,356.103 = 0 V
n 2
QUÍMICA INORGANICA. Seminarios resueltos. Guión del docente 5
EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS
n.E
0,059
cada hemirreacción a partir de la expresión : K i 10 donde i se refiere a las distintas
denominaciones del equilibrio químico, tal como concentración, presión, producto de solubilidad, estabilidad
de complejo.
a) ANODO: E red Co 2 Co - 0,28 V
CATODO: E red Ni2 Ni - 0,25 V
CATODO: Ni2+ + 2e- Ni
ANODO: Co Co2+ + 2e- E E c - E a - 0,25 - (-0,28V) 0,03V
R.G. Co + Ni Co 2+ + Ni
2+
2 . 0,03V
0,059
K i 10 10,4
Comentario : si el potencial del proceso redox es positivo, la constante de equilibrio es mayor
que 1.
a) ANODO: E red Au3 Au 1,29 V
CATODO: E red
Au Au 1,68 V
CATODO: 2 (Au+ + e- Au )
ANODO: Au+ Au3+ + 2e- E E c - E a 1,68V - 1,29V 0,39V
R.G. 3 Au+ Au3+ + 2 Au
2 . 0,39V
K i 10 0,059
1,66.10 13
c) ANODO: E red H H2 0,00 V
CATODO: E red H2 O H2 - 0,826 V
CATODO: H2O + e- ½ H2 + OH -
ANODO: ½ H2 H+ + e- E E c - E a - 0,826V - 0,00V - 0,826V
R.G. H 2 O H+(ac) + OH-(ac)
(-0,826)V
K i 10 0,059
10 - 14 K W
La reacción global nos indica la concentración de los iones en equilibrio con el sólido, se
denomina Producto de solubilidad.
6 QUÍMICA INORGANICA. Seminarios resueltos. Guión del docente
2.(-1,10)V
K i 10 0,059
5,15.10 - 38 K Ps
El valor del producto de solubilidad tan bajo nos indica que el CuS es prácticamente insoluble.
2.(- 0,35 V)
K i 10 0,059
1,37.10 -12 K Ps
3. Halle una expresión del potencial en función del pH, para las siguientes hemi-reacciones:
I) BrO3¯ (ac) + 6 H+(ac) + 6 e- Br¯ + 3 H 2 O II) Ni(OH)2 (s) + 2 e¯ Ni(s) + 2
OH¯
a) En I calcule el E a pH = 0 ; 7 y 14 ¿Cómo varía el poder oxidante del BrO3- cuando el pH
aumenta?
b) Determine en II el E a pH = 0 ; 7 y 14 ¿Cómo varía el poder reductor del Ni?
Primero se debe encontrar la expresión de la Ecuación de Nernst para una hemipila en función
del pH:
0,059 0,059 1 0,059 0,059
E E log Q 1,44 V - log 1,44 V - log H 6 1,44 V - . (-6) log H
n 6 6 6 6
H
E 1,44V - 0,059 . pH
pH =0 pH =7 pH =14
E 1,44V - 0,059 . pH 1,44 V 1,03 V 0,61 V
A medida que aumenta el pH disminuye el poder oxidante del ion bromato
b)
E E
0,059
n
log Q - 0,688 V -
0,059
2
log OH- 2 - 0,688 V -
0,059
2
. 2 log OH - 0,688 V 0,059 (14 - pH)
-
E 0,138 - 0,059. pH
pH =0 pH =7 pH =14
Ered= 0,138 V Ered= -0,275 V Ered= -0,688 V
E 0,138 - 0,059. pH Eox= - 0,138 V Eox= 0,275 V Eox= 0,688 V
A medida que aumenta el pH aumenta el poder reductor del níquel
QUÍMICA INORGANICA. Seminarios resueltos. Guión del docente 7
4. ¿En cuánto disminuirá el potencial del par MnO4- Mn2+ si se disminuye la concentración de
protones desde 1 mol/L hasta 10-6 mol/L?¿Cómo relaciona esta variación de potencial con el
cambio del poder oxidante del ion permanganato?
Vemos que el poder oxidante del ion permanganato disminuye sensiblemente, de 1,51V a
0,94V, al disminuir la concentración de iones hidrógeno.
5. a) Determine el potencial en medio básico: EºB del par MnO4- MnO2 , siendo E°A =1,69V, b)
¿en qué medio el ion permanganato es mejor agente oxidante?
a) Potencial de hemicelda en medio ácido: MnO4-(ac)+ 4 H+(ac)+ 3 e -MnO2(s)+ 2 H2O ;E° = 1,69 V
Para responder a la pregunta, se halla la expresión de la fem en función del pH para finalmente calcular el
potencial de hemicelda para pH=14:
0,059 0,059 1 0,059 0,059
E E log Q 1,69 V - log 1,69 V - log H 4 1,69 V - . (-4) log H
n 3 4 3 3
H
E 1,69V - 0,0787 . pH 1,69V - 0,0787 . 14 E B 0,59 V
b) Comparando 1,69V>>0,59V, lo que nos está diciendo que en medio ácido el ion
permanganato es mejor agente oxidante.
6. Calcula el potencial del proceso: MnO2(s) + 4 H+(ac) + 2e¯ Mn2+(ac) +2H2O ; cuando la [Mn2+] =
0,10M y el pH=5 . Eº (MnO2 │ Mn2+)= 1,23V.
Rta: 0,64V
7. ¿Cuál es el valor para la semireacción: H2O() +HAsO2 (ac) H3AsO4 (ac) + 2 H+(ac) +2 e¯ , cuando
las concentraciones son: [HAsO2] = 0,10M ; [H3AsO4] = 0,050M ; [H +] = 10-6 M? Dato: Eo= -0,56V.
Rta: -0,197V
E E
0,059
log Q -0,56 V -
0,059
log
H 3AsO4 . H
n 2 HAsO2
2
0,059 0.050. 106
-0,56 V - log = -0,197 V
2 0,10
8 QUÍMICA INORGANICA. Seminarios resueltos. Guión del docente
H2
2 H + 2 e
0,059 P P
E 0,00V - . log H22 0,00V - 0,0295 . log H22
2 H H
reemplazando los valores de presión de hidrógeno y concentración
de iones hidrógeno se obtienen los resultados de la respuesta.
QUÍMICA INORGANICA. Seminarios resueltos. Guión del docente 9
QUIMICA INORGANICA
SERIE Nº 8: DIAGRAMAS DE FEM . POTENCIALES DE HEMIREACCIONES
1. A partir del siguiente diagrama de Latimer para las especies acuosas del nitrógeno en medio ácido: (los
potenciales están en Volts)
1,11V .
a) Indique las especies que desproporcionan y plantee la reacción de desproporción
b) Indique las especies que son estables en medio ácido.
2. El siguiente diagrama de potencial de Latimer muestra las especies de bromo en condiciones básicas:
EºB : BrO4¯ 0,99V BrO3¯ 0,54V BrO¯ 0,45V Br2 1,07V Br¯
a) Identifique a las especies que son estables respecto a la desproporción
b) Determine el potencial de la semirreacción de reducción del ión bromato a bromo.
c) La PH3 es agente oxidante o reductor?. De acuerdo a su elección en qué medio tendrá mayor
poder?
La fosfina es agente reductor, pues se encuentra en su mínimo estado de oxidación (-III), no
es factible ganar más electrones, sólo los puede ceder.
HIO 1,45 I2 0,54 I- ΔE EC - EA 0,54V - 1,45 0,91 ΔE 0 ES ESTABLE
IO3- 1,14 HIO 1,45 I2 ΔE EC - EA 1,45V - 1,14 0,31V ΔE 0 NO ES ESTABLE
7. A partir del diagrama de Latimer, construir el diagrama de Frost para las especies del cloro en medio
ácido.
+VII +V +III +I 0 -I
ClO 4 +1,201 ClO 3 1,181 HClO 2 +1,674 HClO +1,630 Cl2 +1,356 Cl‾
n especie n Eº
-
-1 Cl -(1)x 1,356 = -1,356
0 Cl2 0
1 HClO 1x 1,630= 1,630
3 HClO2 3x 1,659= 4,977
-
5 ClO3 4,97+2x1,181= 8,59
7 ClO4- 8,59 + 2x 1,201= 10,992
12,5
7,5
n Eº
2,5
8. Construya un diagrama de Frost para el Cerio y comente la estabilidad relativa de los estados de
oxidación que se dan:
n especie n Eº
0 Ce 0
3 Ce3+ 3x-2,33= - 6,99
4 Ce4+ 1x1,70+(-6,99)= -5,29
0 0 Ce; 0
Ce Ce3+ Ce4+
-1
0 3 4
-2
-3
n Eº
-4
-5
4 Ce4+; -5,29
-6
-7 3 Ce3+; -6,99
-8
n
12 QUÍMICA INORGANICA. Seminarios resueltos. Guión del docente
9. La siguiente figura muestra el diagrama de Frost para el manganeso. Comentar la estabilidad del Mn+3.
¿Qué especie es la más estable?. ¿Qué especies tienden a desproporcionarse?
A partir de las pendientes de las rectas del diagrama se observa que Eº (Mn3+ǀMn2+) es mayor que
Eº(Mn2+ǀMn0), por lo tanto las reacciones que tendrán lugar serán:
2 x (Mn3+ + e- Mn2+) Semireacción de reducción
2+
Mn0 Mn + 2e- Semireacción de oxidación
3+ 0 2+
2 Mn + Mn → Mn Reacción global
Lo que implica que la especie Mn2+ es estable.
A partir de las pendientes de las rectas del diagrama del manganeso se observa que Eº(MnO4 2-
ǀMnO2)es mayor que Eº (MnO4 -ǀ MnO4 2-), por lo tanto las reacciones que tendrán lugar serán:
MnO4 2-+ 2e- + 4H+ MnO2 + 2H2O Semireacción de reducción
2- -
2x (MnO4 MnO4 + 1e-) Semireacción de oxidación
2- + -
3 MnO4 +4H → MnO2 + 2 MnO4 + 2H2O Reacción global de DISMUTACIÓN
2-
Lo que implica que la especie MnO4 DISMUTA.
Cualquier especie situada por encima de la línea que une dos especies contiguas DISMUTA
Cualquier especie situada por debajo de la línea que une dos especies contiguas es ESTABLE
QUÍMICA INORGANICA. Seminarios resueltos. Guión del docente 13
EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS
1. Calcule E° de la reacción más factible que ocurrirá cuando se tratan los reactivos NO y I2.
Escriba la ecuación de la reacción más factible.
EºB: NO2¯ - 0,46 NO 0,76 N 2O ; EºB: IO¯ 0,45 I2 0,54 I¯
Posibilidad I:
Cátodo: NO 0,76 N2O
Anodo: IO¯ 0,45 I2
∆Eº = 0,76V - 0,45V = 0,31V
Proceso: espontáneo
Posibilidad II:
Cátodo: I2 0,54 I¯
Anodo: NO2¯ - 0,46 NO
∆Eº = 0,54V -(- 0,46)V = 1,00V
Proceso: espontáneo MAS FACTIBLE POR TENER MAYOR VALOR DE ∆Eº
2. Observe el diagrama de Latimer para varias especies del cloro en medio basico:
Z
+VII +V +III +I 0 -I
ClO 4 +0,36 ClO 3 . X . ClO 2 +0,66 ClO . Y . Cl2 +1,36 Cl‾
+0,50 . . +0,84 .
a) escriba las reacciones correspondientes a los potenciales que figuran con valores numéricos en el
diagrama
b) calcular el potencial de los pares: x: ClO 3 │ ClO 2 ; y = ClO¯│ Cl2 ; z= ClO 4 │ ClO¯
x: ClO 3 │ ClO 2
2. X 2. 0,66V 6 . 0,50 - 2 . 0,66
E oC 0,50V X 0,84V
6 2
y = ClO¯│ Cl2
Y 1,36V 2 . 0,84 - 1,36
E oC 0,84V Y 0,32V
2 1
z= ClO 4 │ ClO¯
ClO +0,36 ClO 3 X=0,84 ClO 2 +0,66 ClO
4
2. 0,36V 2. 0,84 2 . 0,66V
E oC 0,62V
6
3. Con los siguientes diagramas de FEM, determine:
EºA: MnO4- 0,56 MnO42- 2,26 MnO2 0,95 Mn3+ 1,51 Mn2+ - 1,18 Mn
- 2-
EºB : MnO4 0,56 MnO4 0,60 MnO2 -0,20 Mn(OH)3 0,10 Mn(OH)2 - 1,55 Mn
- 2+
a) El EºA del par MnO4 Mn
b) El EºB del par MnO42- Mn
c)¿Por qué el potencial del par MnO4- MnO42- tiene el mismo valor en medio ácido y en medio básico?
d)¿En qué medio el MnO2 es mejor agente oxidante?
e) Demuestre si el Mn3+ dismute en Mn2+ y MnO2 en medio ácido.
f) Idem en medio básico.
g) ¿En qué medio el MnO42- es menos estable?
14 QUÍMICA INORGANICA. Seminarios resueltos. Guión del docente
1. 0,56V 2. 2,26 V 1 . 0,95V 1. 1,51V
a) Eo 1,508V
A(MnO 4 Mn 2 ) 5
c)¿Por qué el potencial del par MnO4- MnO42- tiene el mismo valor en medio ácido y en medio
básico?
Porque en el balance de masa de la hemirrreacción no intervienen ni iones hidrógeno ni iones hidróxido, es
un simple balance de cargas, NO DEPENDE POR LO TANTO DEL pH.
d)¿En qué medio el MnO2 es mejor agente oxidante?
En medio ácido: MnO2 0,95 Mn3+
En medio ácido es mejor agente oxidante ya que:
En medio básico: MnO2 -0,20 Mn(OH)3 0,95 > - 0,20
e) Demuestre si el Mn3+ dismuta en Mn2+ y MnO2 en medio ácido.
En medio ácido: MnO2 0,95 Mn3+ 1,51 Mn2+
5. A partir de los siguientes diagramas de FEM del cloro en medio básico construir el diagrama
de Frost.
EºB: ClO4¯ 0,374 ClO3¯_0,295____ ClO2¯ 0,681 ClO¯ 0,421 Cl2 1,36 Cl¯
QUÍMICA INORGANICA. Seminarios resueltos. Guión del docente 15
QUIMICA INORGANICA
SERIE Nº 9: COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
[PtCl4(en)]2- Ion
tetracloroetilendiaminoplatinato(II)
16 QUÍMICA INORGANICA. Seminarios resueltos. Guión del docente
trans-[Cr(NH3)4(H2O)2]3+ Ion diacuotetraaminocomo(III)
5. Escriba la fórmula de cada uno de los compuestos siguientes, sin olvidar el uso de paréntesis
cuadrados para indicar la esfera de coordinación:
a. nitrato de hexaaminocromo(III)
b. sulfato de hexaaminocarbonatocobalto(III)
c. bromuro de diclorobis(etilendiamino)platino(IV)
d. diacuatetrabromovanadato(III) de potasio
e. Tetrayodomercurato(II) de bis(etilendiamíno)cinc(II)
Nombre Fórmula
nitrato de hexaaminocromo(III) [Cr(NH3)6] (NO3)3
sulfato de tetraaminocarbonatocobalto(III) [Cr CO3 (NH3)4]2 SO4
bromuro de diclorobis(etilendiamino)platino(IV) [PtCl2(en)2] Br2
diacuatetrabromovanadato(III) de potasio K3[V Br4 (H2O)2]
Tetrayodomercurato(II) de bis(etilendiamíno)cinc(II) [Zn(en)2][Hg I4 ]
7. Indique el número de coordinación probable del metal en cada uno de los complejos siguientes:
a. [Cd(en)2]Br2: NC: 4
b. K2[HgBr4] : NC:4
c. [Ce(EDTA)]: NC: 6
10.- Dados los siguientes iones y/o ligandos: Fe(III), Pt(IV), Cu(II), CN¯, H20, Cl¯, NH3.
a) Armar tres especies o iones complejas y nombrarlas, b) Escribir las expresiones de Ki de cada
uno de ellos, c) Armar dos isómeros cualesquiera, nombrarlos y clasificarlos.
Ejemplos:
a) ion hexacianoferrato(III)
ion tetraacuocobre(II)
ion tetraaminoplatinato(IV)
18 QUÍMICA INORGANICA. Seminarios resueltos. Guión del docente
6
Fe3+ . CN-
b) [Fe(CN)6]3- Fe3+ + 6 CN¯ Ki
Fe(CN)6
Cu2+ . H O 4
[Cu(H2O)4] 2+
Cu 2+
+ 4 H2O
Ki 2
Cu(H2O) 4
Pt 4+ . NH 4
[Pt(NH3)4] 4+
Pt 4+
+ 4 NH3
Ki 3
Pt(NH3 ) 4
c) ion diaminodicloroplatinato(IV)
ion dicianotetracloroferrato(III)