UNA ECUACIÓN GENERALIZADA DE PATEL-TEJA DE

ESTADO PARA POLAR Y NO POLAR Y SUS MEZCLAS

Palabras clave: ecuación de estados, equilibrio vapor-líquido, Patel-Tega EoS, ecuaciones de

estado cúbicas, mezclas, EoS generalizada

INTRODUCCIÓN
Patel y Teja propusieron una ecuación de estado cúbica de tres parámetros (EoS) que ha
demostrado proporcionar una buena representación del equilibrio vapor-líquido (ELV)
para varias mezclas.
La ecuación de Patel-Teja (PT) contiene dos parámetros empíricos ajustables que se
pueden calcular utilizando datos de presión de vapor para componentes puros. Patel y
Teja informaron los valores de estos parámetros para 34 sustancias. Más recientemente,
Georgeton et al. Han recalculado estos parámetros y también han proporcionado los
valores para 29 sustancias más.
Patel y Teja pudieron correlacionar los dos parámetros empíricos en términos del factor
acéntrico. Sin embargo, las correlaciones son válidas únicamente para fluidos no polares.
Valderrama y Cisternas correlacionaron los parámetros en la ecuación PT en términos del
factor de compresibilidad crítico. Las correlaciones, sin embargo, no son de aplicabilidad
general. Por lo tanto, los dos parámetros en las ecuaciones PT deben, en principio,
calcularse a partir de datos de presión de vapor. Otro problema con la ecuación PT es la
introducción de una compleja matemática adicional que no está presente en otras EOS
cúbicas comunes, como las ecuaciones Soave-Redlich-Kwong o Peng-Robinson. Este
problema es la resolución de una ecuación cúbica adicional para uno de los tres
parámetros del EOS. La Tabla 1 da detalles.
En esta nota propongo nuevas correlaciones generalizadas para los parámetros en la
ecuación de PT. Estas correlaciones resuelven los problemas mencionados anteriormente
al transformar la ecuación en un EOS generalizado y al eliminar la necesidad de resolver
cualquier ecuación adicional. Por lo tanto, la ecuación de estado generalizada propuesta
recupera la forma estándar de dos parámetros EOS (como Soave o Peng-Robinson) con
la ventaja de tener un parámetro de generalización adicional.

Tabla 1. ECUACION DE ESTADO PATEL-TEJA

Ecuación de estado

P  RT / (V  b)  ac (TR ) / V V  b   c V  b  

ac  a RTc2 / Pc
b  b RTc / Pc
c  c RTc / Pc
  
2
 TR   1  F 1  TR 

c  1  3 c
a  3 c3  3 1  2 c  .b  b2  1  3 c

 b es la raíz positiva más pequeña de la cubica:

3b   2  3 c  .b2  3 c2b   c3  0

F y  c son parámetros empíricos ajustables

Los valores de F y  c para 63 sustancias son proporcionados por Georgeton et al.

Solo para fluidos no polares, se pueden usar las siguientes correlaciones en términos
del factor acéntrico  .

F  0, 45213  1,3098  0.295937 2

 c  0,329032  0,076799  0,0211947 2
Para mezclas

am   xi x j aij , aij  (ai a j )1/2 1  kij 

i j

bm   xi bi y cm   xi ci
i i

1. Desarrollo de ecuaciones
La ecuación cúbica bajo estudio es:

RT ac TR 
P  (1)
V  b V (V  b)  c(V  b)

Dónde

ac   a R 2TC2 / Pc
b  b RTc / Pc (2)
c  c RTc / Pc

 
2
 (TR )  1  F 1  TR  (3)


En la ecuación PT original, los coeficientes a , b y c se calculan usando un parámetro


crítico empírico c como se muestra en la Tabla 1. El coeficiente F es el segundo
parámetro ajustable en la ecuación PT. Desde el trabajo de Georgeton et al, los valores de
 ,  y c ) y F para 63 sustancias están disponibles.
Yc (y por lo tanto de a b
Se consideraron varias propiedades de componentes puros para generalizar F y el  's. .
Las mejores correlaciones se han encontrado con el uso del factor de compresibilidad
crítico para  's. y con el producto [factor acéntrico] X [factor de compresibilidad crítica]
para el coeficiente F. Las figuras 1 a 4 muestran las correlaciones.

Figura 1. Correlación para el parámetro  a en función del factor de

compresibilidad critico

Figura 2. Correlación para el parámetro  b en función del factor de

compresibilidad critico
Figura 3. Correlación de parámetro  b en función del factor de compresibilidad
critico

Figura 4. Correlación del parámetro F en función del grupo

factor acentrico x Factor de compresibilidad critica 
 TABLA 2. Propuesta Generalizada PTV de Ecuación de Estado
Ecuación de Estado
P  RT / (V  b)  ac (TR ) / V V  6   c V  b  
ac   a RTc2 / Pc
b  b RTc / Pc
c  c RTc / Pc

 
2
 TR   1  F 1  TR 
 
 a  0.66121  0.76105.Z c
b  0.02207  0.20868.Z c
c  0.57765  1.87080.Z c

F  0, 46283  3.58230   Z c   8.19417   Z c 

2

Para mezclas
am   xi x j aij , aij  (ai a j )1/2 1  kij 
i j

bm   xi bi y cm   xi ci
i i

Las expresiones para la fugacidad de componente puro y para la fugacidad de un

componente en una mezcla se pueden obtener a partir de referencias.

Estos hallazgos corroboran otros resultados presentados en la literatura en los que estas
dos propiedades (factor acéntrico y factor de compresibilidad crítica) se utilizan para
generalizar ecuaciones de estado. Las ventajas y desventajas de usar Zc como un
parámetro de generalización se han discutido en otra parte. Las correlaciones propuestas
son:
 a  0, 66121  0, 76105.Z c
b  0, 02207  0, 20868.Z c (4)
c  0,57765  1,87080.Z c
F  0, 46283  3,58230 .Z c   8,19417 .Z c 
2
(5)

Los valores de F y  's. que usan estas correlaciones están representados por la línea
continua en las Figuras 1 a 4. La EOS generalizada propuesta se resume en la Tabla 2.
2. Aplicación de la EOS generalizada
La presión de vapor, los factores de compresibilidad de fase de líquido y vapor y el
equilibrio vapor-líquido en las mezclas se han predicho utilizando las correlaciones
propuestas. Algunos resultados se muestran en las Figuras 5 a 8. Un estudio más extenso
de la aplicación de la ecuación propuesta está en progreso.
Figura 5. Predicción del factor de compresibilidad de varias sustancias usando
la ecuación de estado generalizada de Patel-Teja

Figura 6. Predicción de la presión de vapor de varias sustancias utilizando la

ecuación de estado generalizada de Patel-Teja.
Figura 7. Predicción y correlación de la presión de burbuja para el sistema de
acetato de CO2-acetato de etilo en 313 K. Los datos experimentales son de Ohgaki
y Katayama

.
Figura 8. Proporciones de equilibrio a tres temperaturas para H2S y nonano
utilizando la ecuación de estado de Patel-Teja generalizada. Las líneas completas
son valores calculados y los puntos son valores experimentales de Eakin y de
Vaney
Conclusiones
Los parámetros empíricos de la ecuación de estado de Patel-Teja se han correlacionado
en términos del factor acéntrico y del factor de compresibilidad crítico.
La nueva ecuación de estado de PTV es una ecuación generalizada en la que no se
necesitan parámetros ajustables.
La ecuación ha dado buenos resultados para propiedades de fluido polar y no polar puro
y VLE en mezclas que contienen sustancias polares y no polares.

Nomenclatura

ac  Constante de fuerza en el punto critico

ai , a j  Constante de fuerza para los componentes i y j en la mezcla
aij  Constante de fuerza cruzada en la mezcla
am  Constante de fuerza para la mecla
b, c  Constantes de volumen para los componentes i y j en la mezcla
bm , cm  Constantes de volumenes para la mezcla
EOS  Ecuacion de estado
F  parametro empirico ajustable
kij  Parametro de interaccion binaria
P  Presion
Pc  Presion critica
PT  Ecuacion de estado Patel-Teja
R  Constante del gas ideal
T  Temperatura
Tc  Temperatura critica
TR  Temperatura reducida
V  Volumen molar
VLE  Equilibrio vapor-liquido
xi , x j  Fracciones molares de los componentes i y j
Z  Factor de compresibilidad
Z c  Factor de compresibilidad critico
  Funcion de temperatura
 c  Parametro critico ajustable
 a  Coeficiente de fuerza constante
b ,  c  Coeficientes de volumen constante
  factor acentrico