ESTUDIO DE LA CINÉTICA DE OXIDACION DEL ION IODURO CON

PEROXIDO DE HIDROGENO

1. INTRODUCCION

La Termodinámica es una de las ramas más importantes de la Química, que estudia

en toda su profundidad el equilibrio de una reacción química, así como las
posibilidades de que ésta pueda realizarse, por ejemplo su tonalidad térmica. Sin
embargo, resulta imposible poder llegar al mecanismo íntimo de una reacción desde
el momento de su inicio hasta que se alcanza el equilibrio.

Este campo de investigación de la variación de las concentraciones o las presiones

parciales de sustancias reaccionantes o productos obtenidos en función del tiempo
transcurrido, que es lo que caracteriza el mecanismo de una reacción, se denomina
Cinética Química.

El punto final de la reacción en un sistema químico se llega a conocer, en lo que

respecta a reacción, pero en cambio se demuestra experimentalmente que la
velocidad con la que el sistema se acerca al equilibrio sí depende sobremanera del
camino recorrido. De ahí que una de las principales funciones de la Cinética
Química es proponer y probar el camino de la reacción, explicando los hechos
observados, en resumen, encontrar el mecanismo a través del que ocurre la
reacción.

La oxidación del I- por el agua oxigenada, viene dada por la reacción:

H2O2 + 2 I ¯ + 2 H+ I2 + 2 H2O (1)

La ecuación de la velocidad de reacción se puede escribir como:

(2)
El estudio experimental se realiza respecto del agua oxigenada, para lo cual hay
que conseguir que las concentraciones de I- y H+ permanezcan constantes:

 La reacción se lleva a cabo en medio ácido, y por tanto, la concentración de

H+ se puede considerar constante porque la cantidad que desaparece es
despreciable.
 Para mantener constante la concentración de I-, añadimos a la mezcla
reaccionante un volumen pequeño de tiosulfato sódico. Entonces a la
reacción que viene dada por (1), se le superpone la siguiente:
2 S2O3= + I 2 S4O6= + 2 I- (3)

Esta reacción es rápida e irreversible, y por tanto, nos permite considerar constante
la concentración de I- mientras haya tiosulfato presente en la disolución.

2. OBJETIVOS

2.1 Objetivo General:

 Determinar la cinética de reacción del ion yoduro con peróxido de hidrógeno

en medio ácido usando un método químico.

2.2 ObjetivosEspecíficos:

 Estudiar la cinética de reacción de oxido-reducción del yoduro.

 Determinar los parámetros de dicha cinética, a partir de un conjunto de datos
de velocidad de reacción en función del tiempo obtenido en laboratorio.
 Determinar el orden de reacción con respecto al peróxido de hidrógeno “β”.
 Determinar el orden de la reacción con respecto al catalizador ácido “γ”.
 Determinar el orden de reacción con respecto al yoduro “”.
 Determinar la constante de velocidad de reacción “k” de óxido-reducción del
yoduro catalizada por ácidos.
 Determinar la energía libre de activación “EAct”, variando la temperatura de
la reacción.
3. MARCO TEORICO
OXIDACION DEL IODURO CON PEROXIDO DE HIDROGENO EN MEDIO
ACIDO

El peróxido de hidrógeno es un poderoso agente oxidante que posee un elevado

potencial estándar positivo:

𝐻2 𝑂2 + 2H + + 2e− ↔ 2H2 O

También actúa como agente reductor frente a sustancias de poder oxidante superior
mediante la ecuación

𝐻2 𝑂2 ↔ 2H + + O2 + 2e−

En esta práctica investigaremos la cinética de la reacción de oxidación del ión

yoduro por el peróxido de hidrógeno:

𝐻2 𝑂2 + 2I − + H + → I2 + 2H2 O

La velocidad de una reacción es función de la concentración de los reactivos, la

temperatura y la presencia de un catalizador.

𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 = 𝑟 = 𝑘[𝐻2 𝑂2 ]𝛼 [𝐼 − ]𝛽 [𝐻 + ]𝛾

Como se muestra en la expresión la velocidad de reacción se expresa como

velocidad de cambio de concentración de los reactivos. En nuestro caso, la
velocidad de reacción puede expresarse en función del cambio de concentración de
peróxido de hidrógeno:

𝑑[𝐻2 𝑂2 ]
𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 = (−𝑟𝐻2 𝑂2 ) = = 𝑘[𝐻2 𝑂2 ]𝛼 [𝐼 − ]𝛽
𝑑𝑡

Donde:

 K = constante de velocidad, (la unidad es M/s)

  α= orden de reacción con respecto a la concentración de peróxido de
hidrógeno
 β = orden de reacción con respecto a la concentración del ión yoduro
 El orden global de reacción, n, es la suma de los órdenes parciales:
𝑛= 𝛼+ 𝛽

Mientras que la constante de velocidad, generalmente, depende de la temperatura

de reacción y cumple la expresión de la ley de Arrhenius:

𝐸𝑎
𝑘 = 𝐴𝑒 −𝑅𝑇

En la expresión anterior, A es el factor preexponencial, Ea es la energía de activac

ión de la reacción, R es la constante universal de los gases y T es la temperatura.

La energía de activación se puede definir como la mínima energía cinética que de

be en tener las moléculas de los reactivos para que comience la reacción.

Una característica que se debe mantener constante en todas las reacciones iónicas
para que sean reproducibles es la fuerza iónica.

La fuerza iónica es una función de las concentraciones de todos los iones

presentes en una disolución.

Para mantener constante esta propiedad se puede añadir una sal inerte que no
participe en la reacción. Todas las reacciones que se realicen deberán hacerse con
la misma fuerza iónica para mantener los coeficientes de actividad de los reactivos
constantes y así conseguir que no varíe la velocidad de reacción de un ensayo a
otro.

Propiedades del Iodo

A temperatura ambiente el iodo es un sólido de color casi negro y sus cristales en

forma de láminas rómbicas tienen brillo metálico. Se ha determinado, por difracción
de rayos X, que el sólido está constituido por moléculas diatómicas discretas I2 que
se mantienen unidas por fuerzas de London (dipolo instantáneo-dipolo inducido).
Si el sólido se calienta en un recipiente abierto a la atmósfera el iodo sublima sin
fundir, lo que permite separarlo fácilmente de otras sustancias no volátiles. La
presión de vapor del sólido es elevada aún a temperatura ambiente (3 mmHg a
55°C) y por esta razón el iodo se volatiliza lentamente si se deja expuesto al aire,
observándose vapores de color violeta y un olor característico. La solubilidad del
iodo en agua pura es muy baja (0,33 g/l a 25°C). En cambio es mucho más soluble
en presencia de ioduros, debido a la formación del anión trioduro, dando soluciones
de color marrón intenso:

− 3−
𝐼2 + 𝐼(𝑎𝑐) → 𝐼(𝑎𝑐)

Influencia de la fuerza iónica sobre la velocidad de reacciones iónicas. Las

reacciones que se llevan a cabo en la práctica son las siguientes:

𝐾𝐼 + 𝐻2 𝑆𝑂4 → 𝐻𝐼 + 𝐾𝑆𝑂4

2𝐻𝐼 + 𝐻2 𝑂2 → 𝐼2 + 2𝐻2 𝑂

4. DESARROLLO EXPERIMENTAL

4.1 Materiales, Equipos y Reactivos

MATERIALES EQUIPOS REACTIVOS

1 buretagraduada de 25 ml Balanza Analítica 10ml de peróxido de hidrogeno 0.04N

1 pipetavolumétrica de 1 ml Termómetro Acido sulfúrico

1 pipetavolumétrica de 10 ml Espectrofotometro 10ml de ioduro de potasio

UV-Visible

1 balde Agua destilada

1 vaso de precipitado de 50ml hielo

1 matraz aforado de 10 ml

2 matraces aforados de 25ml

Pipetas graduadas de 5 y 1 ml

Espátula
Vidrio de reloj

4.2. Procedimiento Experimental

Preparar las siguientes soluciones:

10 ml de yoduro de potasio 0.4N

10 ml de peróxido de hidrogeno 0.04 N

Acido sulfúrico 2N

 Para la preparación de yoduro de potasio, se pesó 0.6635g de yoduro de

potasio y se aforo a 25 ml con agua destilada.
 Para la preparación de peróxido de hidrogeno, se midió 0.01361g de
peróxido de hidrogeno y se aforo a 25 ml con agua destilada.
 Se agregó ácido sulfúrico a la solución de yoduro de potasio.
 Prendemos el equipo para leer la absorbancia (el espectrofotómetro).
 Una vez listo el equipo, mezclamos las dos disoluciones de yoduro y el de
peróxido. Se vierte la disolución de yoduro sobre la de peróxido (nunca a la
inversa, ya que el yoduro está en exceso). Una vez mezclada empezamos
a contar el tiempo.
 De la mezcla sacamos alícuotas de 0.1ml en un matraz aforado de 25ml, se
afora con agua destilada, el tiempo se lee cuando mezclamos la solución
con el agua y la llevamos a leer la absorbancia al espectrofotómetro hasta
que por lo menos sea constante el valor de absorbancia.
 Todos estos datos realizados a una temperatura ambiente.
 Para hallar la energía de activación, se realiza los mismos pasos de arriba,
pero en este caso cambiamos la temperatura, puede ser de mayor o menor
temperatura.
 En este caso se realizamos con temperaturas de 5°C y temperatura
ambiente, obteniendo así distintos datos.
5. CÁLCULOS Y RESULTADOS
Para realizar los cálculosen general de la reacción química a estudiar, se realiza el análisis
cinético de la reacción:

2𝐾𝐼 + 𝐻2 𝑂2 → 𝐼2 + 2𝐻2 𝑂

Que por motivos de practicidad se simboliza como:

𝐴 + 2𝐵 → 𝐶 + 2𝐷
La cinética está dada por:
𝑑𝐶𝐴
− = 𝑘 ∗ 𝐶𝐴 ∝ ∗ 𝐶𝐵 𝛽
𝑑𝑡
Ya que el peróxido (𝐻2 𝑂2 ) se encuentra con un exceso considerable respecto al Ioduro (𝐼 − )
se asumirá que su concentración se mantiene constante durante la reacción y se la incluirá
en una nueva constante:

𝑘 ′ = 𝑘 ∗ 𝐶𝐵 𝛽
Reemplazando, se obtiene un pseudo 1er orden:
𝑑𝐶𝐴
− = 𝑘′𝐶𝐴
𝑑𝑡
Integrando:

𝑙𝑛𝐶𝐴 = 𝑙𝑛𝐶𝐴0 − 𝑘′𝑡

Teniendo en cuenta las consideraciones:

(𝑉∞ − 𝑉0 ) 𝛼 𝐶𝐴0 y (𝑉∞ − 𝑉𝑡 ) 𝛼 𝐶𝐴

Donde:

𝑉∞ = Volumen titulante a tiempo infinito

𝑉0 = Volumen titulante a tiempo cero

𝑉𝑡 = Volumen titulante a tiempo t

𝑙𝑛(𝑉∞ − 𝑉𝑡 ) = 𝑙𝑛(𝑉∞ − 𝑉0 ) − 𝑘′𝑡

𝑌 = 𝑎 + 𝑏𝑋
TIEMPO A= 0,0279
(min) ABS
5,16 0,02902 B= 4,18E-4
20,16 0,034044 r= 0,8586
32,41 0,04865
41,39 0,045095
47,49 0,044065

0.06

0.05

0.04
ABSORBANCIA

0.03

0.02

0.01

0
0 10 20 30 40 50
TIEMPO (min)

6. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
 La dilución de los reactivos es determinante para la obtención de valores
experimentales correctos, trabajando con diluciones más concentradas, el
error experimental se incrementa. Las diluciones realizadas en la práctica
fueron adecuadas, al tener un mayor control sobre la valoración del iodo con
tiosulfato de sodio.
 El error más apreciable observado en el tratamiento de los datos se
encuentra en los intervalos de tiempos observados, debido a que la
coloración del reactor ocurre en un tiempo considerable y está sujeta a
errores del tipo personal (apreciación y/o reacción).
 El valor calculado de la energía de activación es similar al valor teórico
esperado, por lo que el tratamiento de los datos experimentales fue el
adecuado.
 Existe una concordancia teórica con respecto al valor calculado de las
constantes de velocidad, incrementándose con la temperatura, lo que se
traduce en un aumento de la velocidad de reacción endotérmica con la T.
  La asignación de orden “1” de reacción con respecto al peróxido de hidrógeno
y al ioduro de potasio fue el apropiado, de acuerdo a los valores obtenidos
en los correspondientes ajustes lineales (R2 cercano a la unidad).

7. BIBLIOGRAFÍA

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n, 1991.
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Ramírez
P., Barthelemy González C., Técnicas experimentales de Química, UNED,
1ª ed., Madrid, 1986.
 House D. A., Chemical Reviews, 1962, 62(3), 185-203.
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 Levine I. N., Fisicoquímica, 3ª ed., McGraw-Hill, Madrid, 1991.