7/3/2014 Cours : Déterminer la vitesse de réaction et le temps de demi-réaction

Déterminer la vitesse de réaction et le temps de

demi-réaction

Objectifs :
L'évolution d'une transformation chimique lente peut être suivie au cours du temps. Les
méthodes de suivi permettent de tracer des courbes d'évolution.

Comment utilise-t-on ces courbes pour déterminer la vitesse de la réaction et le temps

de demi-réaction ?
Comment définit-on la vitesse d’une transformation chimique ?
Qu’appelle-t-on temps de demi-réaction ?

1. Courbe d'évolution temporelle d'un système chimique

a. Expérience

Plaçons dans un bécher un volume V= 50 mL d'une solution d'acide oxalique (H2 C 2 O 4 ) de

concentration C = 60 mmol.L-1 .
Versons dans cette solution un volume V' = 50 mL d'une solution de dichromate de potassium
(K+ + Cr2 O 7 2- ) acidifié de concentration C' = 16,7 mmol.L-1 .

La réaction d'oxydoréduction met en jeu les couples Cr2 O 7 2- / Cr3+ et CO 2 / H2 C 2 O 4 .

L'équation de la réaction d'oxydoréduction s'écrit :

Cr2 O 7 2- + 3 H2 C 2 O 4 + 8 H+ = Cr3+ + 6 CO 2 + 7 H2 O

Cette réaction est lente.

b. Courbe d'évolution temporelle

On suit cette transformation par titrage, en déterminant, à plusieurs dates t, la concentration

en ions chrome III [Cr3+] :

2. Tableau d'avancement de la réaction

Le tableau d'avancement de la transformation est décrit ci-dessous :

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A l'état initial :
n H2 C 2 O 4 = C.V = 50.10 -3 . 60.10 -3 = 3,0.10 -3 mol = 3,0 mmol
n Cr2 O 7 2- = C'.V' = 50.10 -3 . 16,7.10 -3 = 0,84.10 -3 mol = 8,4 mmol

Les ions H+ sont en excès : dans le tableau, on note "b" pour beaucoup (la quantité exacte
n'est pas importante).

3. Vitesse de réaction

a. Définition

La vitesse volumique d'une réaction correspond à la quantité de matière formée ou disparue

par unité de temps et de volume. Elle est liée à la variation de l'avancement x de la réaction
en fonction du temps, soit à la dérivée de l'avancement par rapport au temps.

Par définition, on appelle vitesse volumique de réaction la grandeur v définie par la formule
suivante :
v : vitesse volumique de la réaction (en mol.s-1.L-1)
: volume total de la solution (en L)
: dérivée de l'avancement (en mol) par rapport au
temps (en mol.s-1)

Graphiquement, on détermine la vitesse volumique en calculant le coefficient directeur de la

tangente (T) à la courbe à la date t.

b. Détermination de la vitesse

D'après le tableau d'avancement, on a n.Cr3+ = 2x soit x = .n.Cr3+

Et donc :

La vitesse de la réaction est proportionnelle au coefficient directeur de la tangente à la courbe

de la figure 1 à la date t choisie.

Pour la déterminer, il faut donc tracer la tangente à la courbe à la date t choisie, et en

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déterminer le coefficient directeur k.
On obtient : v = 0,5 k.

Graphiquement, on lit, pour t = 0s : v = = 0,30 mol.L-1 .s -1

On remarque qu'au cours du temps, la vitesse diminue jusqu'à atteindre une valeur nulle.

4. Temps de demi-réaction

a. Définition

On appelle temps de demi-réaction, noté , la durée au bout de laquelle l'avancement x est

égal à la moitié de l'avancement maximal xm ax .
Cette grandeur s'exprime en seconde (s).

b. Détermination du temps de demi-réaction

Dans l'expérience, l'avancement maximal est xm ax = 0,835 mmol.

On détermine graphiquement le temps de demi-réaction, qui correspond à la durée nécessaire
pour que x = 0,418 mmol.
Soit, sur le graphique donnant la concentration en ions chrome III en fonction du temps :
[Cr3+] 8,35 mmol.L-1
On lit sur le graphique que cette concentration (en ordonnée) correspondant à un temps (en
abscisse) :
= 40 s (environ)

L'essentiel :
Les courbes d'évolution temporelle permettent de déterminer la vitesse volumique de la
réaction et le temps de demi-réaction.
La vitesse volumique de réaction est égale à : .
Le temps de demi-réaction est la durée au bout de laquelle l'avancement x est égal à
la moitié de l'avancement maximal xmax .

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