Equilibrio químico

Que es el equilibrio Químico?

Como se calcula la constante de equilibrio??

El equilibrio químico en presiones es distinto al equilibrio en concentraciones?

Como se calculan las cantidades en equilibrio?

Cual es la principal diferencia entre soluciones y estequiometria, con equilibrio químico?

Que dicen la ley de acción de masas?

Cual es la diferencia entre sistemas heterogéneos y homogéneos?

Que es el principio de le Chatelier?

 Equilibrio químico
La mayoría de las reacciones químicas que hemos estudiado
hasta ahora ocurren en un sola dirección
A B
No obstante, hay un gran número de reacciones químicas que se
detienen antes de que ninguno de los reactivos se consuma
completamente. En este punto, la concentración de los reactivos
y productos dejan de cambiar en el tiempo.
En estas condiciones la reacción queda en el estado llamado de
equilibrio químico.
Ejemplo N2O4 (g) 2NO2 (g)
Representa reacción en equilibrio
 N2O4 (g) 2NO2 (g)

CONCENTRACION equilibrio equilibrio

CONCENTRACION
TIEMPO TIEMPO

Comenzando con N2O4 Comenzando con NO2

 N2O4 (g) 2NO2 (g)

constante

Concentración Concentración Relación entre las

Inicial (M) En el equilibrio (M) Concentraciones
N2O4 (g) 2NO2 (g) [NO2]2
K= = 4.63 x 10-3
[N2O4]

aA + bB cC + dD

Ley de Acción de Masas

[C]c[D]d PCc PDd (para

KC = KP = a b gases)
[A]a[B]b PA PB

Constante de Equilibrio
El equilibrio se desplaza a la derecha, se favorece la
K >> 1
formación de productos
El equilibrio se desplaza hacia la izquierda, se
K << 1
favorece la reactantes
Equilibrios Homogeneos son aquellos en que los reactantes
y los productos estan en la misma fase.

N2O4 (g) 2NO2 (g)

2
PNO
[NO2]2 2
Kc = Kp =
[N2O4] PN2O4
En muchos casos
Kc  Kp
aA (g) + bB (g) cC (g) + dD (g)

Kp = Kc(RT)n

n = moles de productos gaseosos – moles de reactantes gaseosos

n= (c + d) – (a + b)
 Equilibrios Homogéneos

CH3COOH (aq) + H2O (l) CH3COO- (aq) + H3O+ (aq)

[CH3COO-][H3O+]
Kc‘ = [H2O] = constante
[CH3COOH][H2O]

[CH3COO-][H3O+]
Kc = = Kc‘ [H2O]
[CH3COOH]

Las K no incluyen unidades. Son

adimencionales!!!
 La concentración de equilibrio para la reacción entre CO y
Cl2 para formar COCl2 (g) a 740C son [CO] = 0.012 M, [Cl2]
= 0.054 M, and [COCl2] = 0.14 M. Calcule las constantes
de equilibrio Kc y Kp.

CO (g) + Cl2 (g) COCl2 (g)

[COCl2] 0.14
Kc = = = 220
[CO][Cl2] 0.012 x 0.054

Kp = Kc(RT)n

n = 1 – 2 = -1 R = 0.0821 T = 273 + 74 = 347 K

Kp = 220 x (0.0821 x 347)-1 = 7.7

La constante de equilibrio Kp para la reacción
2NO2 (g) 2NO (g) + O2 (g)
es 158 a 1000K. ¿Cual es la presión de equilibrio de O2 si
PNO = 0.400 atm y PNO = 0.270 atm?
2

2
PNO PO2
Kp = 2
PNO2

2
PNO2
PO2 = Kp
2
PNO

PO2 = 158 x (0.400)2/(0.270)2 = 347 atm

 Equilibrio Heterogéneos son aquellos en que los reactantes
y los productos estan en fases diferentes.

CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)

PCaOPCO2
Kp‘= pero CaCO3 y CaO son sólidos
PCaCO3
Con presión de vapor
[CaO][CO2] [CaCO3] = constante
Kc‘ = [CaO] = constante
prácticamente = 0
[CaCO3]
Kp = PCO2
[CaCO3]
Kc = [CO2] = Kc‘ x
[CaO]

La concentración de los sólidos y líquidos puros no se

incluyen en la expresión de la constante de equilibrio.
 CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)

PCO 2 = Kp

PCO 2 no depende de la cantidad de CaCO3 o CaO

Considere el siguiente equilibrio a 295 K:
NH4HS (s) NH3 (g) + H2S (g)
La presión parcial de cada gas es 0.265 atm. Calcular Kp
y Kc para la reacción

Kp = PNH PH S = 0.265 x 0.265 = 0.0702

3 2

Kp = Kc(RT)n

Kc = Kp(RT)-n

n = 2 – 0 = 2 T = 295 K

Kc = 0.0702 x (0.0821 x 295)-2 = 1.20 x 10-4

 Si Ia reacción puede ser expresada como la
suma de dos o mas reacciones, la
constante de equilibrio para la reacción
completa es dada por el producto de las
constantes de equilibrio de las reacciones
individuales.

[C][D] [E][F]
A+B C+D Kc‘ Kc‘ = Kc‘‘ =
[A][B] [C][D]
C+D E+F K‘c‘
[E][F]
A+B E+F Kc Kc =
[A][B]

Kc = Kc‘ x Kc‘‘
 Cuando la ecuación, para reacciones
reversibles, es escrita en la dirección opuesta,
la constante de equilibrio corresponde al
reciproco de la constante de equilibrio original.

N2O4 (g) 2NO2 (g) 2NO2 (g) N2O4 (g)

[NO2]2 [N2O4] 1
K= = 4.63 x 10-3 K‘ = = = 216
[N2O4] [NO2] 2 K
Escribiendo la expresión de la Constante de Equilibrio
- Las concentraciones de los reactantes en las fases
condensada son expresadas en M. En fase gas, las
concentraciones pueden ser expresadas en M o en atm.
- La concentración de sólidos puros, líquidos puros y solventes
no se anotan en las expresiones constantes equilibrio.
- Las constantes de equilibrio son cantidades adimensionales.
- La constante de equilibrio debe considerar la ecuacion
balanceada y ademas se debe informar la temperatura.
- Si una reacción puede ser expresado como la suma de dos o
mas reacciones, la constante de equilibrio total puede ser
expresada como el producto de las constantes de equilibrio
individuales.
 Cuociente de reacción , Qc.
Se obtiene sustituyendo las concentraciones iniciales de los
reactivos y productos en la expresión de la constante de equilibrio
Kc. Por ejemplo, para la reacción aA + bB cC + dD
Si con [ ]o se representan las concentraciones iniciales

[C]c[D]d [C]oc[D]od
Kc = Se obtiene Qc =
[A]a[B]b [A]oa[B]ob

Sirve para determinar la dirección en que evoluciona la

reacción para alcanzar el equilibrio químico.

Para el efecto se compara el valor de Q con el de la constante Kc

 Cuando

Reactantes Productos Equilibrio; no hay cambio neto Reactantes Productos

Qc < Kc la reacción procede de izquierda a derecha para llegar al

equilibrio
Qc > Kc la reacción procede de derecha a izquierda para alcanzar
el equilibrio
Qc = Kc la reacción está en equilibrio
 Calculando las Concentraciones de Equilibrio

1. Expresar la concentraciones de equilibrio de todas las

especies en términos de las concentraciones iniciales y
restar la cantidad desconocida X, que representa el cambio
en la concentración.
2. Escribir la expresión de la constante de equilibrio en
términos de las concentraciones de equilibrio. Conociendo
el valor de la constante de equilibrio, encontrar X.
3. Encontrado X, calcular las concentraciones de equilibrio de
todas las especies.
 A 12800C la constante de equilibrio (Kc) para la reacción
Br2 (g) 2Br (g)
es 1.1 x 10-3. Si las concentraciones iniciales son [Br2] =
0.063 M y [Br] = 0.012 M, calcular las concentraciones en
el equilibrio.

Br2 (g) 2Br (g)

Inicial (M) 0.063 0.012
Cambio (M) -x +2x
Equilibrio (M) 0.063 - x 0.012 + 2x

[Br]2 (0.012 + 2x)2 Resolver x

Kc = Kc = = 1.1 x 10-3
[Br2] 0.063 - x
 (0.012 + 2x)2
Kc = = 1.1 x 10-3
0.063 - x
4x2 + 0.048x + 0.000144 = 0.0000693 – 0.0011x
4x2 + 0.0491x + 0.0000747 = 0
-b ±  b 2 – 4ac
ax2 + bx + c =0 x=
2a
x = -0.0105 x = -0.00178
Br2 (g) 2Br (g)
Inicial (M) 0.063 0.012
Cambio (M) -x +2x
Equilibrio (M) 0.063 - x 0.012 + 2x

En el equilibrio, [Br] = 0.012 + 2x = -0.009 M o 0.00844 M

En el equilibrio, [Br2] = 0.062 – x = 0.0648 M
 El Principio de Le Châtelier
Si un sistema en equilibrio es perturbado por el cambio de
alguna de las condiciones (C,V,P,T), el sistema se ajustará a
un nuevo equilibrio para contrarrestar la perturbación.

• Cambio en la Concentración

N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)

Equilibrio se
Agregar
desplaza a
NH3
la izquierda
 El Principio de Le Châtelier

• Cambios en la Concentración
Sacar Agregar Agregar Sacar

aA + bB cC + dD

Desplazamiento del
Cambio Equilibrio
Aumenta la concentración de producto(s) Izquierda
Disminuye la concentración de producto(s) Derecha
Aumenta la concentración de reactante(s) Derecha
Disminuye la concentración de reactante(s) Izquierda
 El Principio de Le Châtelier

• Cambios en el Volumen y la Presión

A (g) + B (g) C (g)

Cambio Desplazamiento del Equilibrio

Aumenta la Presión Lado con menos moles de gas
Disminuye la Presión Lado con mas moles de gas
Aumenta el Volumen Lado con mas moles de gas
Disminuye el Volumen Lado con menos moles de gas
 El Principio de Le Châtelier

• Cambios en la Temperatura

Rx Exotérmica: Reactivos Productos + Calor

Rx Endotérmica: Reactivos + Calor Productos

Cambio Rx Exotérmica Rx Endotérmica

Aumenta temperatura K disminuye K aumenta
Disminuye temperatura K aumenta K disminuye
• Agregar un Catalizador
• No cambia K
• No desplaza el equilibrio de posición
• El sistema alcanza mas rápido el equilibrio

No catalizado catalizado

Catalizadores bajan la energía de activación de una reacción.

 El Principio de Le Châtelier

Cambia Constante
Cambio Desplaza Equilibrio Equilibrio
Concentración si no
Presión si no
Volumen si no
Temperatura si si
Catalizador no no
 Considere el equilibrio siguiente:
N2O4 (g) 2NO2 (g) Hº = 58Kj
¿En que sentido se desplazará el equilibrio al efectuar los cambios
siguientes a un sistema en equilibrio?
a) Agregar N2O4
b) Extraer NO2
c) Aumentar el volumen
d) Reducir la temperatura
El principio de Le Châtelier permite determinar los efectos de cada uno
de estos cambios
a) El sistema se ajustará para disminuir la concentración de N2O4, por lo que el
equilibrio se desplazará a la derecha, en dirección de los productos.

b) El sistema se ajustará debido a la eliminación de NO2, desplazándose hacia el

lado que se produce más NO2 por lo que el equilibrio se desplaza a la derecha.
c) Si se aumenta el volumen, el sistema se desplaza hacia la derecha,
donde existe mayor cantidad de moles.

d) La reacción es endotérmica, por lo tanto el calor puede ser considerado como un

reactivo. Disminuir la temperatura desplazará el equilibrio en el sentido que produce
calor, por lo que el equilibrio se desplaza a la izquierda, hacia la formación de N2O4