TERMODINÁMICA:

 Se encarga de la relación entre el calor y el trabajo.

 Estudia las transferencias de calor, la conversión de la energía y la capacidad de

los sistemas para producir trabajo.

 Las leyes de la termodinámica explican los comportamientos GLOBALES de los

sistemas macroscópicos en situaciones de equilibrio.

 Analiza los efectos que producen los cambios de magnitudes tales como: la
temperatura, la densidad, la presión, la masa, el volumen, en los sistemas y a un
nivel macroscópico.

 La base sobre la cual se ciernen todos los estudios de la termodinámica es la

circulación de la energía y como ésta es capaz de infundir movimiento.

CARACTERÍSTICAS:

 Se aplica al estudio de sistemas (GLOBALES) que contienen muchas partículas

y no al estudio de moléculas, átomos o partículas subatómicas

 Estudia el sistema en situaciones de equilibrio, que son aquellas a las que el

sistema tiende a evolucionar y caracterizadas porque en ellas todas las
propiedades del sistema quedan determinadas por factores intrínsecos y no por
influencias externas previamente aplicadas

 Sus postulados son indemostrables, están basados en las experiencias y no en

razonamientos teóricos

 Es importante que te familiarices con los conceptos que vamos a introducir a

continuación, pues, aunque en una primera aproximación pueden parecer algo
abstractos, te permitirían estudiar el comportamiento de sistemas concretos (un
motor, un inflador de aire, etc.) con bastante precisión.

RELACIÓN ENTRE TRABAJO Y CALOR

 Tanto el calor como el trabajo son modos en que los cuerpos y los sistemas
transforman su energía. Esto permite establecer un equivalente mecánico del
calor. Observa los siguientes ejemplos:
 De trabajo mecánico a calor: Frota dos bloques de hielo, y comprobarás que se
derriten, aun cuando estés en una cámara frigorífica a una temperatura menor
de 0 ºC

De calor a trabajo mecánico: En una máquina de vapor, la expansión del vapor

de agua que se calienta produce el desplazamiento del pistón

 Trabajo y calor son formas de transferencia de energía, NO SE PUEDEN

ALMACENAR. Utilizan la misma unidad de medida en el Sistema Internacional,
el julio (J). Además, es habitual utilizar la caloría (cal) para medir el calor. La
conversión entre calorías y julios viene dada por:

1 cal = 4.184 J ⇔ 1 J = 0.24 cal

 Las 2 formas en que transmite energía un sistema con su entorno es en forma

de trabajo cuando hay desplazamiento y en forma de calor a través de las
moléculas

Experimento de Joule

Joule ideó una máquina conformada por una pesa unida a unas aspas por medio de un
sistema de poleas, que se encuentran sumergidas en un recipiente de vidrio lleno de
agua. Cuando se deja caer la pesa desde la posición A hasta B, esta pierde su energía
potencial invirtiéndose en girar las aspas dentro del líquido. La fricción de las aspas con
el agua provoca un aumento de la temperatura del mismo. A partir de los resultados
obtenidos con esta máquina se obtuvo la equivalencia establecida anteriormente:
 COMPONENTES DE UN SISTEMA TERMODINÁMICO

Descripción de un sistema en termodinámica

SISTEMA

El sistema es la parte del universo que vamos a estudiar. Por ejemplo, un gas, nuestro
cuerpo o la atmósfera son ejemplos de sistemas que podemos estudiar desde el punto
de vista termodinámica.

ENTORNO O AMBIENTE

Todo aquello que no es sistema y que se sitúa alrededor de él, se denomina ambiente o
entorno. Los sistemas interaccionan con el entorno transfiriendo masa, energía o las
dos cosas. En función de ello los sistemas se clasifican en:
 FRONTERA O PAREDES DEL SISTEMA

A través de ellas se comunica el sistema con el entorno. Existen los siguientes tipos:

Fijas: Mantienen el volumen constante

Móviles: El volumen es variable y depende de la presión en el lado del sistema y de la

del entorno

Conductoras o diatérmanas: Al conducir calor permiten que la temperatura a ambos

lados de la misma sea igual

Adiabáticas: No conducen calor. Son los aislantes térmicos

VARIABLES Y ECUACIÓN DE ESTADO

Las variables de estado son el conjunto de valores que adoptan ciertas variables físicas
y químicas y que nos permiten caracterizar el sistema. A las variables de estado también
se las llama funciones de estado. No todos los sistemas termodinámicos tienen el
mismo conjunto de variables de estado. En el caso de los gases son:

Presión, volumen, masa y temperatura

Las variables de estado de una sustancia se relacionan a través de una ecuación de

estado propia de la sustancia de manera que, estableciendo un valor a varias de ellas,
quedan determinadas el resto. Por ejemplo, se comprueba experimentalmente que si
establecemos el volumen y la temperatura de una determinada cantidad de un gas, su
presión no se puede modificar. En este tema nos centraremos a menudo en el estudio
de los gases, además de por su relativa simplicidad, por ser de gran interés para el
estudio de sistemas termodinámicos como por ejemplo el motor de la máquina de vapor,
precursor de los actuales motores.

La ecuación de estado de los gases ideales sigue la expresión:

p⋅V=n⋅R⋅T

Donde:

p: Presión. (Pa) aunque también se suele usar la atmósfera ( atm ). 1 atm = 101325 Pa
V: Volumen. (m³ ) aunque también se suele usar el litro ( L ) 1L = 1 dm³ = 10 3 m³

n : Número de moles. Se trata de una unidad de masa. Un mol de una sustancia se

compone del número de Avogadro, NA = 6.023·1023 de moléculas de esa sustancia, y
su peso coincide con la masa molecular de la sustancia expresada en gramos. La
unidad de medida en el Sistema Internacional para el número de moles es el mol ( mol )

R : Constante universal de los gases. Su valor en unidades del Sistema Internacional

es R = 8.31 J / mol·ºK, aunque también se usa R = 0.083 atm·l / mol·ºK

T : Temperatura. kelvin ( K ) aunque también se suele usar el grado centígrado o

Celsius ( ºC ). ºK = ºC + 273

Recuerda que en un gas ideal no es más que un gas teórico en el que sus partículas,
con desplazamiento aleatorio, no interactúan entre sí. La mayoría de los gases reales, a
temperaturas relativamente altas y presiones pequeñas pueden considerarse gases
ideales y por tanto podemos aplicar esta expresión como su ecuación de estado en los
ejercicios de este tema.

Finalmente, decimos que un sistema ha alcanzado el estado de equilibrio cuando sus

variables de estado permanecen constantes. Todas las propiedades del sistema en
equilibrio quedan determinadas por factores intrínsecos y no por influencias externas
previamente aplicadas. La termodinámica sólo se ocupa de sistemas en estado de
equilibrio.

Variables intensivas y extensivas

Intensivas: Son aquellas que no dependen del tamaño del sistema. Por ejemplo la
presión, la temperatura, la concentración o la densidad

Extensivas: Son aquellas que dependen del tamaño del sistema. Por ejemplo el
volumen, la masa o la energía

CRITERIO DE SIGNOS EN TERMODINÁMICA

Existen dos criterios de signos ampliamente extendidos en termodinámica para

relacionar el trabajo y el calor que intercambia un sistema con el entorno:

1. Criterio de la IUPAC: Se considera positivo todo lo que aumenta la energía del

sistema, es decir, calor recibido y trabajo recibido
 LAS LEYES DE LA TERMODINÁMICA

 Son principios empíricos que no se pueden demostrar por estar basados en la

experiencia y no en razonamientos teóricos.

 Están referidos a sistemas en estado de equilibrio. Son cuatro, aunque los más
importantes son el primero y el segundo:

LA PRIMERA LEY (Principio de conservación de la energía). Sostiene que si un

sistema intercambia calor con otro, su propia energía interna cambiará. En este caso, el
calor será la energía necesaria que deberá intercambiar un sistema para compensar las
diferencias entre la energía interna y el trabajo.

El primer principio de la termodinámica dice que la energía ni se crea ni se destruye

entonces...Si yo pongo en contacto un líquido caliente con uno frío, el calor pasa al
líquido frío calentándolo y el caliente se enfría. Si ahora quiero volver el sistema del
líquido inicial caliente, desde el sistema frio, no se puede hacer de forma espontánea,
necesitamos una fuente de energía externa, pero además la energía necesaria para
volver el líquido caliente a su estado inicial es mayor que la que energía que cedió al
frío.

¿Qué ha pasado? Pues que hay una pérdida de energía que necesitamos aportar para
volver al estado inicial, esta pérdida de energía, o energía que necesitamos para volver
al estado inicial es la entropía.

LA SEGUNDA LEY. Propone distintas restricciones para las transferencias de energía,

habla de la regulación de dirección en la cual se llevan a cabo los procesos
termodinámicos, imponiendo la posibilidad de que los mismos se desarrollen en sentido
contrario. Esta segunda ley se encuentra apoyada en la entropía (magnitud física que
mide parte de la energía que podrá utilizarse para producir trabajo).

LA TERCERA LEY. Sostiene que es imposible alcanzar una temperatura que sea igual
a cero absolutos a través de un número finito de procesos físicos.

NOTA: Los procesos más importantes que tienen lugar en la termodinámica son:
ISOTÉRMICOS (la temperatura no se modifica)

 En un proceso a temperatura constante, donde participa un gas ideal, se puede

expresar la presión en términos del volumen:

Isobáricos (la presión no se modifica)

Isócoros (el volumen no cambia)

Adiabáticos (no se produce transferencia de calor).

EL CALOR AUMENTA LO ALEATORIO DEL UNIVERSO

El calor que no realiza trabajo aumenta la aleatoriedad (desorden) del universo. Cuando
tienes dos objetos (dos bloques del mismo metal, por ejemplo) a diferentes
temperaturas, tu sistema está relativamente organizado: las moléculas están
separadas por velocidad, en el objeto más frío se mueven lentamente y en el objeto
más caliente se mueven rápidamente. Si fluye calor del objeto más caliente hacia el
objeto más frío (como sucede espontáneamente), las moléculas del objeto caliente
disminuyen su velocidad, y las moléculas del objeto frío aumentan su velocidad, hasta
que todas las moléculas se estén moviendo a la misma velocidad promedio. Ahora, en
lugar de tener moléculas separadas por su velocidad, simplemente tenemos un gran
conjunto de moléculas a la misma velocidad, una situación menos ordenada que
nuestro punto de partida.

ENTROPÍA  S  :

 Es la cantidad de ordenes alternativos que tiene un sistema a partir de una

configuración inicial dada

 La entropía es una "propiedad de estado" en la que importa solamente el estado

inicial y final, independientemente del camino recorrido para pasar de uno a otro.

 La entropía no se define en valores absolutos, se miden cambios (incrementos =

Δ) entre uno y otro estado entrópico.

 En termodinámica, podemos definir la entropía como la «energía no

aprovechable» para realizar un trabajo. Es decir, una energía que está ahí, pero
que no podemos utilizar. ¿Y eso por qué? Porque no podemos transformar el
 100% del calor en energía aprovechable.

 Indica el grado de desorden molecular de un sistema (es una medida del

desorden). Mayor entropía significa mayor desorden, pero a menor entropía,
más orden.

 Se asocia a la medida del desorden del sistema

 ¿Cómo medimos la entropía? Se mide en nuestro sistema inicial, es decir, antes

de cambiar el sistema, y volverla a medir al final del proceso que sufrió el
sistema.

 Es importante señalar que la entropía no está definida como una cantidad

absoluta S (símbolo de la entropía), sino lo que se puede medir es la diferencia
entre la entropía inicial de un sistema Si y la entropía final del mismo Sf.

 Tiende a aumentar después de una reacción

 Los estados irreversibles aumentan la entropía. Los estados que hemos

cambiado mucho, tienen mucha entropía.

 la entropía, se trata de una cantidad que no decrece en ningún proceso físico,

y que por lo general crece, dando lugar a procesos que reciben el nombre de
irreversibles, porque no se pueden deshacer, no es posible volver al estado de
entropía anterior, dado que ésta no puede decrecer.

Pues lógicamente el gas, porque tiene sus moléculas más desordenadas.

Además si calentamos el gas, sabemos que las moléculas adquieren mayor
velocidad, están más desordenadas, o lo que es lo mismo al aumentar la
temperatura aumentamos la entropía

 Según Clausius, el cambio de entropía ΔS de un sistema termodinámico que

absorbe una cantidad de calor ΔQ a una temperatura absoluta T es simplemente
la relación entre los dos:
 ΔS = ΔQ / T

 Permite medir la parte no utilizable de la energía contenida en un sistema. Esto

quiere decir que dicha parte de la energía no puede usarse para producir un
trabajo.

 Una propiedad cuyo cambio depende solamente del estado inicial y final del
sistema (sin importar cómo se produjo ese cambio o camino recorrido) se
denomina función de estado.

 Las unidades de la entropía, en el Sistema Internacional, son el J/K (o Clausius),

definido como la variación de entropía que experimenta un sistema cuando
absorbe el calor de 1 julio a la temperatura de 1 Kelvin.

 Una forma de definir la cantidad "entropía" es hacerlo en función de la

multiplicidad.

Multiplicidad  

Entropía  K ln 

K . Es la constante de Boltzmann. Da las unidades de Julios/ºKelvin en el

sistema SI. Se usa el logaritmo para que la entropía definida tenga un tamaño
razonable. La multiplicidad de colecciones de materia ordinaria es del orden del
número de Avogadro, de modo que es conveniente usar el logaritmo de la
multiplicidad.


 LA ENTROPÍA Y LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA

El grado de aleatoriedad o desorden en un sistema se llama entropía. Puesto que

sabemos que cada transferencia de energía resulta en la conversión de una parte de
energía en una forma no utilizable (como calor) y que el calor que no realiza trabajo
se destina a aumentar el desorden del universo, cada transferencia de energía que
se produce aumentará la entropía del universo y reducirá la cantidad de energía
utilizable disponible para realizar trabajo (o en el caso más extremo, la entropía total se
mantendrá igual). En otras palabras, cualquier proceso, como una reacción química o
un conjunto de reacciones conectadas, procederá en una dirección que aumente la
entropía total del universo.

Para resumir, la primera ley de termodinámica habla sobre la conservación de la energía

entre los procesos, mientras que la segunda ley de la termodinámica trata sobre la
direccionalidad de los procesos, es decir, de menor a mayor entropía (en el universo en
general).
 DIFERENCIACIÓN ENTRE GAS Y VAPOR

 El vapor es un gas que se puede condensar por presurización (bajo el efecto de

temperatura constante) o por enfriamiento (bajo presión constante).

 El vapor de agua, es aquel gas que se obtiene a partir del llamado proceso de
ebullición, el proceso físico a partir del cual toda la masa de un líquido se
transforma en estado gaseoso, o en su defecto, por la evaporación, el cual
implica el mismo proceso anterior aunque puede ser concretado a cualquier
temperatura, sin que toda la masa del líquido alcance el punto de ebullición.

REACCIÓN EXOTÉRMICA:

 Es cualquier reacción química que desprenda energía, ya sea como luz o calor.

 Es una variación negativa de la entalpía.

 El prefijo exo significa «hacia fuera». Por lo tanto se entiende que

las reacciones exotérmicas liberan energía.

REACCIONES ENDOTÉRMICAS:

 Aquellas que absorben energía en forma de calor.

 En estas reacciones, los productos tienen más energía que los reactivos.

FÓRMULAS:

 La entropía S de un gas ideal monoatómico, se puede expresar en una famosa

ecuación llamada la ecuación de Sackur-Tetrode.

Donde

N = número de átomos
k = constante de Boltzmann
V = volumen
U = energía interna
h = constante de Planck
Una de las cosas que se pueden determinar directamente de esta ecuación, es el
cambio en la entropía durante una expansión isotérmica, donde N y U son
 constantes (implicando Q=W). Expandiendo la expresión de la entropía para Vf y Vi,
y con la regla de combinación de logaritmos nos lleva a:

Para determinar otras funciones, es útil expandir la expresión de la entropía para

separar la dependencia de U y V.