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Los datos del equilibrio vapor-liquido están reportados para las mezclas binarias
formadas por hexano y la bifurcación de éter 1,1 dimetilpropil éter (TAME). Un
aparato tipo Gibbs-van Ness fue usado para obtener las mediciones de presión
total de vapor como función de la composición a 298.15, 308.15, y 328.15. El
sistema muestra desviaciones positivas de la ley de Raoult. Los datos VLE son
analizados juntos con un exceso de entalpia (H ) y un exceso de volumen (
datos previamente obtenidos a 298.15 K para estas mezclas. El modelo
UNIQUAC, el modelo fluido-lattice y la teoría Flory han sido usadas para
correlacionar simultáneamente VLE y los datos H para correlacionar o predecir
datos .La contribución del modelo original de grupo UNIFAC y el modificado
UNIFAC (modelo Dortmund) se utilizan para predecir datos VLE.
INTRODUCCION
SECCION EXPERIMENTAL
El hexano fue comprado de sigma, con una pureza mayor al 99%. TAME (Fluka,
97% de pureza) fue fraccionalmente destilado sobre 0.3 nm coladores moleculares
por varias horas. La destilación media usada en el presente trabajo
(aproximadamente el 50% de la cantidad inicial) había una pureza superior al
96.6%, según lo medido por un análisis cromatográfico gaseoso. Los productos
químicos fueron manipulados debajo de nitrógeno atmosférico seco y fueron
desgasificados por destilación a reflujo para las siguientes horas un procedimiento
es descrito en otra parte.
Los datos VLE fueron medidos usando un aparato estático tipo Gibbs-van Ness.
La solución liquida binaria de composición conocida fue preparada en una celda
de prueba por inyección volumétrica de líquidos desgasados usando pistones
calibrados. La exactitud de la fracción mol es estimada a ser cerca de 0.0001 en
las regiones de dilución y sobre 0.0003 en la mitad del rango de concentración. La
celda y los pistones inyectores fueron inmersos en un baño de agua en el cual la
temperatura fue controlada dentro de ±0.002K. La temperatura fue medida con un
termómetro quartz, Testo 781, con una exactitud de 0.01K.El total de la presión de
vapor fue medido cuando la fase de equilibrio fue alcanzada usando la diferencia
de un manómetro MKS Baratron con una resolución de 0.08% de la lectura. La
exactitud de la presión es estimada a ser 0.01 kPa.
RESULTADOS EXPERIMENTALES
Las medidas VLE para el hexano + TAME se llevaron acabo a 298.15, 308.15,
318.15 y 328.15K. Los resultados fueron analizados usando el método Barker
modificado y el principio de máxima probabilidad. La temperatura T, y las
cantidades de sustancia para los componentes 1 y 2 fueron consideradas a ser
variables independientes en la reducción de datos. Las ecuaciones del balance de
materia fueron incluidas para tener una exactitud en las cantidades de sustancia
presente en la fase vapor.
MODELADO Y DISCUSIÓN
El modelo UNIQUAC fue usado para correlacionar los datos VLE isotérmicos junto
con los datos de exceso de entalpia previamente obtenidos a 298.15 K Zhu et al.
Los datos endotérmicos reportados para la mezcla de hexano + TAME con
una valor máximo de 270 Jmol-1 ocurriendo en . Los parámetros de
interacción de este modelo , fueron considerados para variar linealmente de
acuerdo con
Peng et al. Han demostrado recientemente que la teoría de volumen- libre de Flory
pudiera ser usada para predecir los datos del exceso de entalpia para mezclas
que involucran hidrocarburos y tamices de éter. En este trabajo la teoría de Flory
es usada para correlacionar simultáneamente los datos disponibles VLE y para
el sistema hexano + TAME. Cada fluido es caracterizado por tres magnitudes
características, p*,v* , T* , las cuales son evaluadas desde las propiedades
volumétricas (volumen molar, coeficientes de expansión cubica, y
compresibilidades isotérmicas). La mezcla de normas introduce un parámetro
binario para la interacción de energía, , Un parámetro de corrección de
entropía es introducido en la expresión para la química potencial. Un valor de
10.83 J mol-1fue obtenido para los parámetros de interacción de energía , de
los datos y . El valor para el parámetro obtenido de los valores VLE fue
-3
0.017 J cm . La Tabla 3 resume los resultados para la correlación y los datos
VLE por medio de la teoría Flory. Los valores calculados de las presiones de vapor
usando la teoría Flory son muy exactos; los valores de y (%) son similares a
aquellos también reportados en la Tabla 3 para los otros procedimientos de
correlación. Aunque la teoría de Flory no incluye ningún parámetro volumétrico, en
principio este modelo puede ser usado para predecir datos . La Tabla 3
proporciona los valores para la desviación estándar entre lo experimental y los
volúmenes en exceso calculados, , y la Figura 3 muestra graficas de los datos
calculados de y . Por medio de la teoría Flory para el sistema hexano +
TAME a 298.15 K. según lo indicado por las flechas los datos están
representados en eje de la izquierda y los datos en el eje derecho. Los datos
son correctamente descritos por el modelo y un valor de 2.0 J mol-1 fue
obtenido para . Sin embargo el volumen excedente calculado es solo una pobre
estimación de los valores experimentales .
Las predicciones para los valores de VLE de los datos de componentes puros y
los parámetros modelo disponibles en la literatura son de gran interés industrial y
se llevaron a cabo usando el modelo original UNIFAC y el modificado UNIFAC
(Dortmund). Los valores para y (%) son listados en la Tabla 3. Las
presiones de vapor son predichas exactas usando el modelo modificado UNIFAC
(Dortmund): el rango de valores (%) desde 0.14% hasta 0.62%. el modelo
original UNIFAC a mayores desviaciones que aquellas obtenidas al usar el modelo
modificado UNIFAC (Dortmund). La figura 4 muestra una comparación de los
cálculos de UNIFAC Y UNIFAC modificada (Dortmund). Las presiones de vapor
son casi coincidentes con los datos experimentales.
CONCLUSIONES
Loa datos VLE han sido reportados para el hexano + TAME a cuatro diferentes
temperaturas. Las desviaciones de la ley de Raoult son positivas y pequeñas y
casi no existe efecto de la temperatura en las composiciones de vapor en el rango
de temperatura 298.15-328.15 K.
RECONOCIMIENTO