ESPECTROSCOPIA DE ABSORCION

ATOMICA
Conceptos, Instrumentación, Técnicas y Seguridad
Equipo Aanalyst 400
PERKIN ELMER

Integrantes:
Ø
Choque Huaman Royer
Ø
Layme Peña Yuri
Ø
Concha Hurtado Jonatan

Docente: percy
 USO CORRECTO DEL
INSTRUMENTO
Antes de utilizar el equipo, se debe estar familiarizado con todos los
componentes del sistema y saber cómo operarlos .

Procedimientos de seguridad vigentes en su laboratorio.

Operación y mantenimiento por personal calificado y con una

formación adecuada .

Para servicio de mantenimiento especializado, es

recomendable un ingeniero de servicio autorizado
por PerkinElmer
PRINCIPIOS BASICOS DE ABSORCION
ATOMICA

Esta fundamentada en tres grandes conceptos:

Todos los átomos pueden absorber luz

La longitud de onda a la cual la luz se absorbe es especifica para cada

elemento.

La cantidad de luz absorbida es proporcional a la concentración de

átomos absorbentes
REQUERIMIENTOS DE UN
SISTEMA PARA ABSORCION
ATOMICA
Fuente de emisión de luz característica
Un sistema de atomización para crear una Población de átomos
Un monocromador para separar luz de una longitud de onda
característica
Un sistema óptico para dirigir la luz desde La fuente a traves
de la población de átomos y hacia el monocromador
Un detector sensible a la luz
Sistema electrónico el cual mide la respuesta del detector
COMPONEN
TES
REQUERIMIENTOS
ANALITICOS
Convertir la muestra en solucion

Una muestra con ausencia de analito ( blanco )

Estándares de calibración

Curva de calibracion

Atomizacion de la muestra
ESPECTROSCOPIA DE ABSORCION ATOMICA
Técnica capaz de detectar y determinar cuantitativamente la
mayoría de los elementos de la tabla periódica.
APLICACIO
NES

SIEMPRE Y CUANDO PUEDA SER DISUELTA

BASES TEORICAS DE LA
ESPECTROSCOPIA DE ABSORCION
Tiene como fundamento la absorción de radiación de una longitud de onda
ATOMICA
determinada, que es absorbida selectivamente por átomos que tengan
niveles energéticos cuya diferencia en energía corresponda en valor a la
energía de los fotones incidentes.

Proceso de Absorción atómica

Energía
E2 E5
E3
E4
E1

Transiciones de Absorcion

1 2 3 4
5
BASES TEORICAS DE LA
ESPECTROSCOPIA DE ABSORCION
ATOMICA

La absorción de radiación involucra una transición de estos átomos desde

el estado basal hasta un estado excitado.
En la figura observamos que los átomos de sodio en estado gaseoso
absorben radiaciones de longitudes de onda correspondientes a las
transiciones desde el estado 3s a estados más elevados. Así, se observan
picos de absorción muy nítidos a 589,0; 589,6 y 330,2 nm.
DIAGRAMA DE NIVELES DE ENERGIA
PARA PLOMO
 ANÁLISIS CUANTITATIVO POR ABSORCIÓN
ATÓMICA
Ø
La intensidad inicial de luz Io
disminuye en una cantidad
determinada por la
concentración de átomos en la
llama.
Ø
La transmitancia T es la fracción
de radiación incidente
transmitida por el medio
T=(I/Io)
Ø
La absorbancia se define
como:
A = - log de T = log
(Io/I)

Cuando el número de átomos en la trayectoria de luz aumenta, la

cantidad de luz absorbida también aumenta.
ANÁLISIS CUANTITATIVO POR ABSORCIÓN
ATÓMICA
Ley de Beer
Para una radiación monocromática la Absorbancia es directamente
proporcional al camino óptico a través del medio y la concentración de la
especie absorbente

Absortividad es una constante de proporcionalidad

Concentración Característica o Sensitividad

Es la concentración de un elemento, en mg/L, requerida para

producir una absorción del 1% (0.0044 de absorbancia)
Concentración Característica o
Sensitividad

Puede ser determinada, leyendo la absorbancia producida por una

concentración conocida del elemento y resolviendo la ecuación de
proporcionalidad:

Concentración del elemento = Concentración

característica Absorbancia medida 0.0044
Concentración Característica o
Sensitividad
Depende de la línea de resonancia utilizada, la longitud de la celda de
absorción (ranura del quemador) y la eficiencia de la atomización

Conocer el valor de la concentración característica permite calcular

el rango optimo de las soluciones de referencia

Permite determinar si todas las condiciones instrumentales están

optimizadas y si el instrumento está rindiendo de acuerdo a las
especificaciones.
Límite de Detección

La menor concentración que puede distinguirse por encima del ruido

de la línea base.

Según IUPAC la concentración que produce una absorbancia tres veces

mayor al ruido de fondo.
CONCENTRACION
CARACTERISTICA
DESCRIPCION DE LA TECNICA DE
ABSORCION ATOMICACON LLAMA

La muestra líquida es aspirada a través de un tubo capilar y

conducida a un nebulizador donde se desintegra y forma
pequeñas gotas de líquido (niebla), que son conducidas a una
llama, donde se produce la desolvatación (se evapora el
disolvente hasta producir un aerosol molecular sólido finamente
dividido). Luego la disociación de la mayoría de estas moléculas
produce un gas que origina la formación de átomos.
ETAPAS DURANTE LA
ATOMIZACION
DESCRIPCION DE LA TECNICA DE
ABSORCION ATOMICACON LLAMA
Estos átomos son irradiados por un haz de luz de una longitud de
onda especifica de acuerdo con el metal que se va a analizar

El atomo en "estado fundamental" absorbe energía de la luz y

entra al estado excitado. "
DESCRIPCION DE LA TECNICA DE
ABSORCION ATOMICACON LLAMA
La fracción restante es captada por un monocromador que tiene como
finalidad, aislar todas las señales que causan interferencias que
acompañan la línea de interés.

Esta señal de radiación llega a un fotodetector y un transductor que la

convierten en una señal eléctrica que posteriormente es registrada por un
software.
FUNCION Y CONDICIONES DE LAS
LLAMAS
FUNCIONES BASICAS

1. Permite pasar la muestra a analizar del estado líquido a estado

gaseoso.

2. Descompone los compuestos moleculares del elemento de

interés en átomos individuales o en moléculas sencillas.

3. Excita estos átomos o moléculas.

FUNCION Y CONDICIONES DE LA
LLAMA
Condiciones llama satisfactoria

Que se forme un ambiente gaseoso que permita las

funciones anteriormente mencionadas.

Que el ruido de fondo de la llama no debe interferir las

observaciones a efectuar.
 ESTRUCTURA DE LA LLAMA

QUEMADOR

•
El tamaño y aspecto de cada región depende del tipo
de combustible oxidante y de su relación.

•
La temperatura máxima se localiza a 1 cm de la zona de
combustión primaria de la llama
TEMPERATURA EN LA LLAMA
La temperatura de la llama es un parámetro importante
que gobierna el proceso en la llama

OXIDANTE- COMBUSTIBLE TEMPERATURA

°C
Aire acetileno 2100 - 2400
Se analizan cerca de 35 elementos
Acetileno Oxido Nitroso
Utilizado para elementos que forman oxido
refractarios . 2600-2800
También se utiliza para eliminar interferencias químicas
que puede estar presentes en una llama de temperatura
más baja.
ESPECIFICACIONES Y REQUISITOS PARA
LOS GASES EN EL QUEMADOR

Nunca ajustar la presión de salida a un valor superior a la presión

máxima ( Pmax )
INSTRUMENTACIÓN
COMPONENTES DE UN ESPECTROFOTÓMETRO
DE ABSORCION ATÓMICA

Fuente de luz que emite el espectro del elemento de interés

Sistema Quemador
Monocromador para la dispersión de la luz

Detector, el cual mide la intensidad de la luz y amplifica la señal

Pantalla que muestra la lectura después de que haya sido procesada
por la electrónica del instrumento
FUENTES DE
RADIACIÓN

Lámparas de Cátodo
hueco (LCH)

Tipos de Lámparas
Lámpara de descarga
sin electrodos
(EDL)
 LAMPARA DE CATODO
HUECO
Una LCH consiste de un tubo de vidrio sellado herméticamente y lleno de un
gas inerte en su interior. (Neón o argón) a una presión de 1 a 5 Torr.

Dentro de este mismo cilindro se encuentran dos filamentos : un

ánodo y un cátodo.

El anódo generalmente es un alambre grueso hecho niquel o

de
tugsteno.

mletcáálictoodqoue stienvea a anafolirzm

E ara . de cilindro, recubierta del elemento
un
LAMPARA DE CATODO HUECO

Cilindro de vidrio o de cuarzo relleno con un gas inerte a

baja presión con un cátodo recubierto con el metal
PROCESO DE EMISION DE LUZ DE LA LCH

Cuando se aplica un potencial eléctrico entre el ánodo y el cátodo a la

lámpara, se ioniza el gas de relleno.

Los iones cargados positivamente chocan con el cátodo cargado

negativamente y desalojan átomos de metal en un proceso conocido
como "bombardeo iónico".

Estos átomos de metal pulverizado se excitan a través del

impacto con iones de gas de relleno.

Cuando el átomo decae del estado excitado al estado mas estable, se

emite una luz de una longitud de onda específica del metal.
PROCESO DE EMISION DE LA LAMPARA
DE CATODO HUECO
1. Ionización 2. Desalojo
+
Neo
+ M
- Ne+ -
o
Ne
+

3. Excitación 4. Emisión
+ M + M
- M *
- M * Luz
o Ne o
+
PROCESO DE EMISION DE LA LAMPARA DE
CATODO HUECO
Al final, los átomos metálicos se vuelven a depositar en el
cátodo o hacia las paredes del vidrio del tubo.

Las lámparas HCL tienen una vida útil limitada. Con el uso
prolongado, el proceso de pulverizacióncatódica elimina de
algunos de los átomos metal del cátodo y estos
depositan en otras partes. se

Las Lámparas para los elementos volátiles envejecen más

rápido debido a la más rápida pulverización del cátodo. ( As
, Se, Hg y Pb)
CORRIENTE DE LAMPARA DE
CATODO HUECO
La etiqueta de cada lámpara de cátodo hueco Perkin Elmer da una
corriente máxima de funcionamiento.

Es posible que al hacer pruebas se puedan obtener resultados

analíticos satisfactorios con una menor corriente de la recomendada,
siempre y cuando la sensibilidad y precisión no se disminuyan. Asi se
podría aumentar la vida útil de la lámpara .
 CORRIENTE DE LAMPARA DE CATODO HUECO

A medida que la lámpara se va envejeciéndose requiere aumentar la corriente

para obtener las condiciones originales
La sensibilidad analítica puede ser más pobre.

Las lámparas no deben ser operadas porencima de lacorriente nominal

máxima, ya que esto acortará drásticamente la vida de la lámpara.

Tiempo de calentamiento

El tiempo de calentamiento para instrumentos de un solo haz se recomienda entre

5y10 minutos. Para un instrumento de doble haz,no se requiere calentamiento
LAMPARA DE CATODO HUECO
Anodo

Cátodo

Ventana de
cuarzo

Protector Neón o
de vidrio argón
CANTIDAD DE ANALITO CONTENIDO
EN LAS LAMPARAS DE CATODO
HUECO
LAMPARA DE DESCARGA SIN
ELECTRODOS
Las lámparas EDL proporcionan
Las intensidades de radiación hasta de dos ordenes de
magnitud superiores a las de Catado Hueco.
Su vida útil es mucho mayor a las cátodo hueco
Proporcionan mejor sensibilidad y más bajos limites de
detección.

Para los elementos más volátiles, el uso de las lámpara EDL es

muy útil, mejora la intensidad de la luz y proporcionan mejores
sensibilidades. Su tiempo de vida útil es mucho mayor
LAMPARA DE DESCARGA SIN
ELECTRODOS
Consiste en una bombilla de cuarzo bajo una atmosfera de gas inerte que
contiene una pequeña cantidad de metal o de sal deseado. La lámpara no
contiene electrodos.
Cuando se aplica a la bombilla un campo de radiofrecuencia, el gas inerte es
ionizado, originándose los iones que son acelerados por la componente de
radiofrecuencia del campo hasta adquirir la energía suficiente para excitar a los
átomos del metal.
El espectro de emisión producido es típicamente mucho más intenso que la de
las lámparas de cátodo hueco,
ESQUEMA LAMPARA DE
DESCARGA SIN ELECTRODOS

Las lámparas EDL requiere una fuente de poder por separado.

 CANTIDAD DE MATERIAL DE
ANALITO PARA LAS LAMPARAS EDL

La cantidad de material de analito utilizado es mucho menor que

las cantidades utilizadas en las lámparas de cátodo hueco.
Normalmente, sólo hay varios miligramos de material en la bombilla de la
lámpara de descarga sin electrodo. Las lámparas de descarga sin
electrodo de Perkin Elmer no contienen más de 0,05 g de material de
analito.
 LAMPARA DE DESCARGA SIN
ELECTRODOS
Desventajas
Ventajas
Requiere calentamiento
Mayor intensidad
Puede requerir una fuente de
Incremento de la linealidad
poder separada
Mejor sensitividad
Requiere un sistema óptico
Tiempo de vida largo
compatible con el tamaño de la
imagen EDL para proveer un
incremento total de la intensidad
ENCENDIDO Y ALINEACIONDE LA
LAMPARA
 Vida de la lámpara
Tanto las lámpara de catoco hueco como de descarga sin electrodos
tienen una vida finita.
Si, mientras se alinea una lámpara, no se puede obtenr un valor de energía
satisfactorio, esto puede indicar la lámpara está empezando a deteriorarse.
Cuando una lámpara de cátodo hueco llega al final de su vida útil, la corriente
en la lámpara podría aumentarse a la máxima recomendada en la etiqueta.
Una vez que la intensidad de una lámpara comienza a deteriorarse, ésta
tendrá que ser remplazada.
COMPARTIMENTO DE LAMPARAS

Las lámparas son reconocidas

automáticamente al colocarlas.

Si se usan lámparas EDL estás

pueden ir pre- calentando.
SISTEMA QUEMADOR
En este sistema, la muestra es inicialmente aspirada y dirigida como
una fina niebla hacia la llama, donde se forman los átomos en estado
fundamental.
Para obtener la llama se requiere un combustible(por ejemplo, acetileno)
y un oxidante(óxido nitroso o aire).
El sistema de quemador comprende los siguientes componente
principales:

Nebulizador
cámara de combustión (incluyendo el alerón flujo y la tapa)
Cabeza de quemador
Sistema de drenaje
Sistema de control de gas (incorporado en el espectrómetro
COMO FUNCIONA EL SISTEMA
QUEMADOR
 COMO FUNCIONA EL SISTEMA
QUEMADOR
Para evitar la atomización de la muestra sea incompleta, un alerón
flujo de plástico se coloca dentro de la cámara directamente en frente del
nebulizador.

El nebulizador utiliza una estructura de cerámica, de una sola pieza y

tiene una esfera de impacto que mejora la eficiencia de nebulización.

El alerón de flujo hace que las gotas grandes de muestra no

lleguen al interior de la cámara y que solo las gotas de muestra
más finas que puedan ser transportadas a la cámara.
Las gotas más grandes se eliminan a través del desagüe.
COMO FUNCIONA EL SISTEMA
QUEMADOR
Una vez que el aerosol de la muestra se mezcla a fondo en la
cámara, se avanza entonces a la cabeza del quemador, donde se
produce la atomización.

Los flujos de gasson controlados a través del software winlab

de Absorcion atómica.

La siguiente figura muestra un "diagrama de bloques" de cómo

funciona el sistema de quemador AAnalyst, a partir de los suministros
de gas, a la caja de gas y sistema de desagüe
DESRIPCUION DEL SISTEMA
QUEMADOR
COMPONENTES DEL SISTEMA
QUEMADOR
 NEBULIZADOR

Nebulizador de alta sensibilidad: para aplicaciones que requieren

máxima sensibilidad y los límites de detección bajos.
Para mejorar la eficiencia el Nebulizador utiliza una esfera de
impacto de cerámica .

Resistente a la corrosión
NEBULIZACION
NEBULIZADOR
Todos los nebulizadores PerkinElmer se pueden desmontar fácilmente para su
limpieza , y algunas partes individuales están disponibles si es necesario
reemplazarlas .

Montaje de nebulizador
estándar
 SISTEMA QUEMADOR DEL
AANALYST 400
Quemador
El aerosol oxidante y
combustible se queman
se produce
atomización y
la

Cámara de premezclado
Asegura que la muestra se
Nebulizador mezcle con el combustible y
Controla el flujo de oxidante antes de entrar a la
muestra y la llama
nebuliza
 QUEMADORES

Aire Acetileno
Estándar 10 cm de longitud
Corto 5 cm de longitud
De altos Sólidos (tres ranuras)

Oxido Nitroso Acetileno

(5 cm de longitud)

Todos ellos están hechos de titanio

sólido resistente a la corrosión
MANGUERA DE DRENAJE Y
CONECTOR DE BLOQUEO DEL
DRENAJE
 CONTROL DE
GASESun control
Proporcionan de las velocidades de flujo del gas
combustible (acetileno) y el oxidante (aire u óxido nitroso) .
Se puede seleccionar las velocidades de flujo de gas y optimizar la
llama a través de WinLab32.
El sistema de control de gas está incorporado en el espectrómetro.
El sistema incluye dispositivos de seguridad para la llama.
Si la presión del oxidante o el combustible se encuentra por debajo de un
valor mínimo la llama se cierra en una secuencia segura.
Por consiguiente, el sistema incluye la secuencia automática de los gases
cuando la llama de óxido nitroso-acetileno se enciende o apaga.
CONTROL DE
LLAMA
 EL SISTEMA DE
DRENAJE
Durante operación de la llama, la muestra se condensa en la cámara de
pulverización y los residuos pasan al desagüe a través una trampa tipo sifón que
asegura que el combustible u oxidante no se mezclen en el recipiente

Hay un flotador magnético en la trampa de drenaje que hace que la llama se apague
si el sistema de drenaje no esta funcionando correctamente .

Si el nivel de líquido en la trampa es muy bajo, el interruptor se activa y la llama se

apaga.
SISTEMA DE DEL QUEMADOR Y SUS
DRENAJE PARTES
ESPECTROFOTOMETRO DE
ABSORCIONATOMICA AANALYST 400
Versión con posiciones para 4 lámparas de alineamiento automático,
corrector de fondo, con control manual y automático desde una PC
mediante el software AAWinlab
 CARACTERÍSTICAS DEL AANALYST 400

Óptica de doble haz:

Monocromador con doble dispositivo de dispersión, Echelle y prisma
Detector de estado sólido.
Rango de longitud de onda de 189 a 900 nm.
Optica sellada y con purga
Corrección de Fondo por lámpara de Deuterio.
Tipos de lámparas:
Lámparas de cátodo hueco con codificación
Lámparas de descarga sin electrodos (EDL), se alimentan
directamente desde el equipo.
Alineamiento automático
Parámetros de análisis en forma automática.
Amplio compartimiento de muestra
Sistema de atomización fácil de desmontar
Nebulizador de alta sensibilidad
CARACTERÍSTICAS DE
AANALYST 400

Control por PC de
métodos, almacenamiento y
manipulación de datos
usando el
WinLab™ software AA
sistema basado en
Microsoft® Windoewl s®.
operativo
CARACTERÍSTICAS DE
AANALYST 400
Además el software WinLab32 para...

WinLab32 Off-line
Compatibilidad con Horno de grafito,
sistema FIAS o
FI-FIAS
Total ID s de las muestras
Edición de la Curva de Calibración
Reprocesamiento de datos
Pesos y unidades de conversión
Flexibilidad exclusiva para QC
Reportes y Manejo de Datos
SOFTWARE AAWINLAB 32
CARACTERÍSTICAS DE AANALYST 400

Cámara de Combustión inerte y resistente a la corrosión

Quemador de Titanio con aro de seguridad
Sistema de llama:
Control manual de gases
Cambio de llama de Aire-Acetileno a Oxido Nitroso-
Acetileno en forma manual y automática
Dispositivos de seguridad
Sistema del quemador permite ajuste horizontal,
vertical, y rotacional.
Rápida desconexión del módulo de la flama.
Torreta de
Lámparas

Soporte de posición rotatoria:

No necesita alineamiento
Las lámparas son reconocidas
automáticamente al colocarlas.
Si se usan lámparas EDL
estás pueden ir pre-
calentando.
SISTEMA
ÓPTICO
 Sistema Óptico

Fotómetro de Haz Doble

Ventajas
•
Corrección automática de las fluctuaciones de la
intensidad de la fuente
•
Mayor estabilidad de la línea base
•
No es necesario pre-calentar la lámpara

Desventajas
•
Más caro
•
Menor paso de luz
Monocromador y Detector

Tubo Detector
fotomultiplicador Slit de salida

Grating

Slit de entrada

Lámpara

Dispersar la luz policromática

en sus varias longitudes de onda Detector de Estado Sólido
Permitir el aislamiento de
longitudes de onda específicas
Sistema de Atomización

Son tres los tipos de sistemas de

atomización en absorción
atómica:
Sistemas con flama.
Electrotérmico
(horno de grafito)
Sistema generador de
hidruros y de arrastre de
vapor frío de Hg.