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POTENCIOMETRIA
TITULAÇÃO POTENCIOMÉTRICA
Bureta
Controle de
Temperatura
Controle de inclinação
(tampão 4 ou 9)
Eletrodos:
Eletrodos
Controle de zero de
Calibração (tampão 7)
indicador e de referência
(OU COMBINADO)
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Barra magnética
Agitador magnético
Seleção da Função
Potenciômetro
Potenciômetro Display (voltagem ou pH)
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Na prática
Medida físico
físico--química seguida de um tratamento matemático
(identificar o Ponto Final)
Potencial, mV 400
300
pH
200
10 0
20 21 22 23 24 25 26 27 28
Volume de titulante
titulante,, mL
400
Potencial, mV
300
200
1) Cálculo da 1ª DERIVADA
para a curva de titulação 10 0
20 21 22 23 24 25 26 27 28
O PF corresponde ao 800
600
tem o valor de máximo
400
200
20 21 22 23 24 25 26 27 28
Volume de titulante
titulante,, mL 6
Exemplos da Determinação Matemática do Ponto final
2) Cálculo da 2ª DERIVADA:
DERIVADA: o PF é o volume em que a função vale ZERO
E (v)
∆2E/ ∆V2
V titulante (mL) 7
Exemplos da Determinação Matemática do Ponto final
TITULAÇÃO POTENCIOMÉTRICA
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Entendendo a medida de potencial
CÉLULA ELETROQUÍMICA:
ELETROQUÍMICA:
Combinação dos ELETRODOS com a solução contida em um recipiente (amostra)
ELETRODO INDICADOR
ELETRODO DE REFERÊNCIA
Potenciômetro
O potencial E cel (1,28 V):
H+ H+
Cl- Cl-
- +
E jun
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Princípio da Análise Quantitativa
Relação entre o potencial elétrico e a atividade de espécies na solução
Equação de Nernst
Para a reação: REAGENTE + né PRODUTO
RT aPRODUTO RT [PRODUTO]
E = E0 - ln ≈ E0 - ln
nF aREAGENTE nF [REAGENTE]
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Detalhes instrumentais
Eletrodos indicadores x Eletrodos de referência
POTENCIÔMETRO
(E= XX V)
Ecel = Eind − Eref + E jun
Eletrodos
indicadores
Eletrodos
de referência
Eletrodos metálicos
Eletrodos redox
Eletrodos de membrana
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Detalhes instrumentais
ELETRODOS DE MEMBRANA
ou Íon
Íon--seletivos
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Detalhes instrumentais ELETRODO DE VIDRO (pH)
É constituído de um corpo de vidro contendo na extremidade inferior uma fina membrana
de vidro, denominado bulbo, sensível à atividade (ou concentração) de íons H+
Ag / AgCl
Referência interna Junção líquida
fio de Ag / AgCl Elet. Referência
membrana de vidro sensível a H+
Eletrólito interno
-1
Solução de HCl 0,1 mol.L
Eletrodo de
-1 Membrana Solução da
Ag AgCl 0,1 mol.L HCl Referência
de Vidro Amostra
Externo
Eletrodo de Vidro
Equação de Nernst:
Nernst:
*
Ecel = E − 0,05916 pH Desde que o eletrodo seja calibrado
2) ERRO ÁCIDO:
ÁCIDO: o pH medido é maior que o verdadeiro
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Detalhes instrumentais Eletrodos de referência
Mantêm o seu potencial constante, independentemente das propriedades da solução na
qual está imerso
Cabo para conecção
no potenciômetro
Eletrodo
Eletrodo de
de Eletrododede
Eletrodo
Calomelano Adição do eletrólito
calomelano Ag//AgCl
Ag/
Ag AgCl
Fio de platina Fio de prata
Hg metálico
Hg2Cl (Calomelano)
2
Porcelana porosa
AgCl
Solução de
Solução de KCl
KCl**
KCl
Junção líquida
(cerâmica porosa, asbesto)
Solução de amostra Solução de amostra
Os eletrodos respondem à concentração de cloreto , que é constante
(*) a solução do eletrólito pode ser saturada 18
Eletrodos de referência
Eletrodos de referência de dupla junção
Evita a precipitação de Cl - com os íons Ag + :
no caso da solução de amostra ter Ag+
Eletrodo de
dupla junção
KCl
1 (eletrólito interno)
NaNO
3
2 (eletrólito interno)
Junção líquida
Guardá
Guardá--los com o bulbo imerso em solução aquosa,
aquosa, preferencialmente do
mesmo eletrólito daquele do seu interior (quando houver bulbo)
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Considerações finais
DETECTABILIDADE SATISFATÓRIA
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REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS
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Skoog,, D. A., Holler, F. J.; Nieman Analysis, 5th
Nieman,, T. A., Principles of Instrumental Analysis,
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Quantitativa, 7a ed
- Harris, D. C., Análise Química Quantitativa, ed.., LTC – Livros Técnicos e
Científicos Editora, 2008
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www..slideshare
slideshare..net/b
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cortez//potenciometria-
potenciometria-e-condutometria
(Prof Bruno Cortez – USP – Lorena)
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- Christian, G. D., Analytical Chemistry, ed.., John Wiley & Sons
Sons:: New York,
1994..
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