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Les charges
On désigne sous le nom général de charge toute substance inerte, minérale ou végétale qui,
ajoutée à un polymère de base, permet de modifier de manière sensible les propriétés mécaniques,
électriques ou thermiques, d’améliorer l’aspect de surface ou bien, simplement, de réduire le prix
de revient du matériau transformé.
A l'inverse des matières thermoplastiques, les matières thermodurcissables ont toujours contenu
des charges de nature et de formes variées, à des taux souvent élevés pouvant atteindre 60 % en
masse.
Pour un polymère donné, le choix d’une charge est déterminé en fonction des modifications
recherchées pour l’objet fini. Mais, d’une manière générale, les substances utilisables comme
charges des matières plastiques devront d’abord satisfaire à un certain nombre d’exigences :
Compatibilité avec la résine de base ;
Mouillabilité ;
Uniformité de qualité et de granulométrie ;
Faible action abrasive ;
Bas prix de revient.
Charges organiques
Charges cellulosiques, utilisées en tant que charges des résines thermodurcissables
(phénoplastes et aminoplastes).
Les avantages de ces matières cellulosiques sont leur coût peu élevé et leur faible
densité.
Farines de bois
Farines d'écorces de fruit et de noyaux
Fibres végétales
Pâtes de cellulose
Amidons
Silices
La silice (SiO2), à l’état pur ou combinée avec des oxydes métalliques, est utilisée comme charge
sous différentes formes, suivant son origine, sa cristallinité, sa dureté et la taille des particules.
Son incorporation dans la résine améliore les propriétés diélectriques, la résistance à la chaleur et
à l’humidité des objets moulés, par exemple ceux en poly(méthacrylate de méthyle).
On constate également l’augmentation de la température de transition vitreuse, du module
d’Young et de la résistance en compression, ainsi que la réduction du gonflement dans les
solvants.
Talcs
Charges Composites
Les talcs sont utilisés pour améliorer l’isolation thermique et la résistance à l’eau, et faciliter
l’opération de moulage.
Le talc est la charge la plus utilisée dans les thermoplastiques. Il leur confère une meilleure
résistance au fluage ainsi qu’une plus grande rigidité. Notons également que l’introduction de talc
facilite l’usinage des produits finis.
Wollastonite
Cette charge se présente sous différentes formes : aiguilles, granulés, fibres.
Elle est surtout utilisée dans les polyamides, les ABS et les polysulfones, également en
remplacement des fibres de verre dans les SMC et les BMC. Elle améliore en particulier la
résistance au rayonnement ultraviolet et à l’hydrolyse. Elle est aussi employée dans les résines
époxydes pour assurer une bonne stabilité dimensionnelle ainsi que l’isolation thermique et
électrique, et permet un contrôle du retrait au moulage.
Argiles et alumino-silicates
Ces substances minérales sont en grande partie constituées par de la silice (42 à 70 %) et de
l’alumine (14 à 45 %).
* Le kaolin contribue à une meilleure résistance chimique et électrique, et diminue l’absorption
d’eau. On peut l’ajouter à des taux atteignant 60 % dans les compositions à base d’esters
polyvinyliques, mais habituellement les poudres à mouler en contiennent de 20 à 45 %.
Le kaolin calciné est utilisé dans les mélanges pour l’isolation de câbles et dans les isolants.
Mélangé à de l’alumine et de la silice, le kaolin calciné est utilisé pour assurer la résistance aux
acides.
*Vermiculite est utilisée comme charge de faible densité (2,4) dans les plastiques renforcés de
fibres de verre.
* Mica augmente la stabilité dimensionnelle des pièces moulées ; il améliore les propriétés
électriques et thermiques, la résistance aux acides et aux bases, et diminue la reprise d’eau.
Comparé aux fibres de verre, il confère une moins bonne résistance aux chocs ; mélangé avec
celles-ci, il permet une réduction des coûts.
Oxyde de béryllium
Utilisé sous forme de microsphères dans les résines époxydes, il augmente les conductivités
électrique et thermique. Ces carbosphères sont aussi utilisées dans les mousses structurelles
(PUR) à densité contrôlée, ainsi que pour la fabrication de pièces polyesters ultralégères.
Les céramiques
Il existe des microsphères en céramique dont la densité varie entre 0,4 et 2,4 et les dimensions de
1 à 3 000 μm. Une microsphère de 70 μm comportant un revêtement permettant une meilleure
dispersion a été mise au point. Conseillée dans les résines polyesters en combinaison avec CaCO3,
elle apporte une réduction de masse de 15 à 25 % avec une amélioration des résistances à la
compression et au choc.
Verre
Poudres de verre
Une nouvelle variété de poudre de verre de granulométrie 13 μm est apparue sur le marché et son
incorporation confère aux thermodurcissables de meilleures résistances à l’abrasion et à la
compression ; elle permet par ailleurs d’obtenir un retrait plus faible et plus homogène des pièces
moulées.
Microsphères de verre
L’utilisation de microsphères de verre permet de réduire de 25 à 35 % la masse des pièces
obtenues soit à partir de BMC ou de SMC destinées en particulier à l’industrie automobile, soit
également à partir de résines phénoliques pour l’industrie aéronautique. On utilise par ailleurs ce
type de charge, dans le cas du PPO modifié, pour la réalisation des capotages de machines de
bureau. Elle permet la réduction du temps de cycle de moulage de 20 à 30 %. Il en est de même
dans le cas du moulage des mousses structurelles en polyuréthannes.
Carbone
Noir de carbone
Le noir de carbone est utilisé depuis très longtemps dans l’industrie des plastiques, à la fois
comme colorant, pigment, barrière anti-UV, antioxydant.
Le noir de carbone améliore la résistance à la chaleur du polyéthylène réticulé par irradiation et
celle du PVC. La conductivité thermique augmente avec le taux de charges, indépendamment de
la taille des particules. Par contre, la conductivité électrique des matériaux chargés augmente avec
le taux de carbone et avec la finesse des particules .
Charges Composites
Renforts Fibres
Fibres à hautes performances : verre, carbone, bore, aramide, whiskers (fonction mécanique).
Renforts
Ensembles linéaires barres et plaques stratifiés
Unidirectionnelles
Ensembles surfaciques
Ensembles multidirectionnels
Tissages complexes
Tresses
Structures 3D, 4D etc.… (tissage ou assemblage de baguettes 1D)
Charges Composites
Ensembles linéaires
Filament élémentaire 10 à 100 mm
Fil de base : ensemble de filaments (100 à 1000 filaments)
Roving : ensemble de fil de base sans torsion (verre)
Fil simple : ensemble de fil de base continus ou discontinus avec torsion
Fils retords, câblés : ensemble de fils simples retordus
Mèches : ensembles de filaments élémentaires discontinus
Ensembles surfaciques
Haut
Module
Ensembles multidirectionnels
Tresses :
Tissage cylindrique avec entrecroisement régulier des pièces de révolution dites
« chaussettes » 20 à 100 mm
(Brochier)
Structure 3D
Caractéristiques générales
Renfort principal des composites à grande diffusion
Base bon marche et sources abondantes silice sable kaolin chaux
Variétés
Verre E usage général le plus utilisé 99
Verre R ou S haute résistance mécanique
Verre C résistant aux acides fils voiles de surface
Verre D propriétés électriques
Silice ou quartz très bonnes propriétés thermomécaniques.
Consommation
Europe ouest + japon +EU 760 000 tonnes 1980
Dont pour les composites 600 000 tonnes
Consommation silice monde 50 à 100 tonnes
Silice: étirage de fil de silice (SiO2 entre 95 et 99.5) Ou de quartz (SiO2entre 95 et 99.5).
Charges Composites
Charges Composites
Constituants en % en Verres Verres résistants Verres résistants aux Verres à hautes Verres
poids polyvalents aux acides alcalins résistants mécaniques diélectriques
Type E A C R S C
Silice SiO2 53 à 54 70 – 72 50 – 65 52-75 50 62-65 73-74
Alumine Al2O3 14 à 15.5 0-2.5 2-6 0-5 25 20-25
Chaux CaO Total de 5-9 14 5 -
Magnésie MgO 20 à 24 4-1 1-3 9 10-15
Charges Composites
Oxyde de Bore B2O 3 6.5 à 8 2-0.5 2-7 0-6 0-12 -
Fluor F 0 à 0.7
Oxyde de sodium Na2O 12-15 8-10 13-21 0-1.1
Oxyde zirconium ZrO2 7-17
Oxyde de potassium K2O 1
Oxyde de fer Fe2O3 0-5
Oxyde De titane TiO2 0-4
Oxyde De zinc ZnO 1-10
Fluorure de calcium CaF2 0-2
La verranne
Charges Composites
Fibres de verres
Avantages
Microcristal de graphite
Feuillets
Hexagonal
th = 2.265 g cm-3
Eath = 1180 GPa
Ec th = 48 GPa
Whiskers de graphite Ea = 980 GPa
Charges Composites
Graphites industriels :
Isotropes,
Peu résistants
Peu rigides
Porosité ~ 8 %
= 1.82
E flexion = 11 GPa
R flexion = 40 GPa.
Elaboration
Concept de base : le carbone sous forme minérale se souvient de son origine organique
structure → charbon de bois
→ Cellulose
→ Fil de coton
H2 O CH4, H2
CO CO, CO2
Echeveau CO2 Goudrons
1440 Goudrons
Filaments Hydrocarbures
Rayonne
Charges Composites
En écheveau
Section irrégulière
5 m
PAN : fibre organique orienté (précurseur orienté) et ayant propriété d'amorcer la cyclisation
du carbone
Procédé
E (x2)
Fibres haut module HM
Charges Composites
E 91 142 GPa
E 91 420 GPa
Premières fibres : Royal Air force Establishment de Faraborough (GB)
1965 (pyrolyse de fibres acryliques, étuve par SHINDO
France : RIGILOR Carbone – Loraine et Rhône–Poulenc (1968)
Actuellement : matière première fibres acryliques
Procédé
a) Précurseur aromatique, isotrope
Stabilisation
B Précurseur orienté : liquides anisotropes (cristaux liquides, mésophases)
Brais de grande masse moléculaire)
Microcristal de graphite
Feuillets
Hexagonal
Graphites industriels :
Isotropes,
Peu résistants
Peu rigides
Porosité ~ 8 %
= 1.82
E flexion = 11 GPa
R flexion = 40 GPa
Charges Composites
Elaboration
Concept de base : le carbone sous forme minérale se souvient de son origine organique
structure →charbon de bois
→Cellulose
→Fil de coton.
H2 O CH4, H2
CO CO, CO2
Echeveau CO2 Goudrons
1440 Goudrons Hydrocarbures
Filaments
Rayonne
Structure :
Structure rubanée
Charges Composites
Structure ex – PAN
T↑ =>Z ↓
Orlon
T ↑ => Lc ↑
E = 700 GPa
d002 th =
Cœur = 14° → E < 35 3.354 A°
GPa
T =>↑
Surface très lisse d002↓
Si T après H.T.T
Microfibrilles
(Diffraction X)
Résistance :
liée à défauts
de surface
(plis, fissures)
Charges Composites
Science fiction
Matériau exempt de fissures
R ~12000 MPa, rup ~ 2 à 3 %
Contrainte des fibres de carbone HMS
Hercules.
Contrainte de traction des fibres PAN Module d’élasticité des fibres PAN en
en fonction de la température de traitement fonction de la température de traitement
Avantages :
Très bonnes propriétés mécaniques => composites
Résistance à la rupture élevée
Traction
Compression
Rigidité élevée
Très bonne tenue en température
En atmosphère non oxydante (2600 MPa à TA, 2800 MPa à 1700 °C et 2000 MPa à 2500°C
Bonne tenue chimique à TA
Dilatation thermique ~0 ou même < 0 dans le sens //.fibres
Bonne conductibilité thermique et électrique
Charges Composites
Limites d’utilisation
- Prix encore élevé Consommation (France 25 T monde 650 T)
- (1000 à 3000F/KG)
- Fibres cassantes Type HR 90 % HM 10 %
- (précautions à la mise en œuvre)
- Faible tenue aux chocs
- Tenue à l’abrasion limitée
- Mauvaise tenue chimique avec : O2 à partir de 400 °C
Acides oxydants à chaud
Métaux (formation de carbures)
Fibres aramides
Fibres polyamides aromatiques de synthèse :
Kevlar (Dupont de Nemours, USA) commercialisé depuis 1972
ARENKA (ENKA Glanzstoff, RFA) stade pilote
Avantages :
- Excellente résistance spécifique en traction R / g (km) Verre E : 100
- Faible densité verre R : 150
- Dilatation thermique ~ 0 ou même < 0, sens
longitudinal carbone : 200
- Bonne absorption des vibrations
kevlar : 250 Textiles spéciaux
E = 7 GPa R = 20 %
Principe d’élaboration
Production surtout US
45000 lb/an → AVCO 30 000
→ CTI 15000
Coût Installation pour 20 000 lb / an W 55
10 m
Âme de carbone
Revêtement de B4C 3 à 4 m
Mèches de SiC :
- Filage du précurseur en phase liquide + décomposition
- 500 filaments 300 à 600 m de long Rmoy = 2000 MPa
Température d’essai :
Effet de l’oxydation :
Dimethyledichlorosilane : + sodium
↓
Polysilane
Charges Composites
Polycarbosilane
↓
Multi filage (500 filaments, R moy 5MPa)
↓
Traitement thermique (1200-1400 °C, milieu inerte)
↓
Fibres de SiC
Fibres de SiC Rmoy ~2000 MPa Rmax =2500 MPa
64 % pds SiC E = 196 GPa ↓ (4000 MPa)
Fibres de B et de SiC :
Avantages : - Résistance exceptionnelle en traction et compression (> ou = 3500 MPa)
- Rigidité très grande (400 GPa)
- Bonne tenue thermique (SiC + B + revêtement)
- Fibre de Bore : bonne liaison avec résines époxydes
- Fibre de SiC : bonne résistance à l’oxydation
Compatibilité avec matrices métalliques et céramiques
- Bonne tenue à la fatigue et au vieillissement
Limites d’utilisation :
- Prix de la fibre très élevé
Fibre FP Dupont
= 3.95 g/cm3
2) Fibres céramiques 3M : fibre continue d’oxyde = 10 m
T fusion 1700 °C
Coût 5 à 10 $/lb
4) Fibres de Silice :
- Silice pure même apparence que le verre, même utilisation
(textiles, renforts),
- Quartz naturel filé Tenue à plus hautes températures
5) Filaments métalliques :
Acier inox
Super alliages base Ni et Co élaborés par filage de mèches
Ti et alliages 1 à 100 m
W et alliages, Mo, Ta, Nb (Métaux réfractaires) section polygonale, coins arrondi
Argent, Or, Platine
Peu utilisés pour les matériaux composites sauf cas très particulier :
Renforts Wiskers :
Ce sont des monocristaux caractérisés par :
Petites tailles, filiformes (l/d élevé)
Croissance unidirectionnelle autour d'une dislocation vis
Faces du wiskers : plans cristallographiques simples exempts de défauts de surface
Cœur du wiskers : densité de dislocations très faible Résistance pratique voisine de la
résistance théorique Rth ~ E/10.
Charges Composites
Dislocation
Face
b
2
a
3
1 x
1 2 3
b
=d 0 maxi =0
Whiskers céramiques :
2 Al + H2O Al2O + H2
3 Al2O Al2O3 + 4 Al
1300 – 1500 °C
T2 < T1 > T2
H2O ou H2
+ Gaz inerte
Al ou Al2O3
(hexagonale) : 3 à 50 m
R : 14 à 28 GPa
E = 420 à 875 GPa
Coût : ˜ 1000 $ / lb
Whiskers céramiques
Résiste mieux à HT
: 0.5 à 3 m
l : 10 à 300 m
: 3.217 g/cm3
R: si = 0.5 à 3 m R = 21 à 70 GPa
Si = 3 à 15 m R = 10 à 21 GPa
E > 490 GPA
Coût 200 $ / lb (Carborundum)
B4C (General Electric. Co)
Matrices polymériques:
Matrices thermoplastiques
Charges Composites
Les polymères utilisés sont essentiellement des thermoplastiques techniques qui présentent à
l'état vierge de bonnes caractéristiques mécaniques. Un renforcement à l’aide de fibres courtes
leur confère une tenue thermique et mécanique améliorée et une bonne stabilité
dimensionnelle.
Les principales matrices TP utilisées (tenue en température > à 100 °C, hors POM) sont les
suivantes :
Polyamide (PA) : tenue au choc, bonne résistance à la fatigue et aux hydrocarbures ;
Poly téréphtalate éthylénique et butylénique (PET, PBT) : bonne rigidité, bonne
ténacité ;
Polycarbonate (PC) : tenue au choc ;
Polysulfure de phénylène (PPS) : résistance à l'hydrolyse ;
Polyoxyméthylène (POM) : bonne tenue à la fatigue ;
Polysulforés (PSU et PPS) : bonne stabilité chimique et à l'hydrolyse, peu de fluage,
tenue au chaud ;
Polypropylène (PP) : peu onéreux et assez stable en température, mais combustible.
De plus en plus, on utilise des thermoplastiques thermostables (tenue en température > 200 °C
et bonnes propriétés mécaniques), en particulier les suivants :
Polyamide-imide (PAI) ;
Polyéther-imide (PEI) ;
Polyéther-sulfone (PES) ;
Polyéther-éther-cétone (PEEK).
Résistance mécanique sans fluage et Mise en œuvre difficile (HP 250 à 400
fatigue bars)
Bonne adhésivité
Matrices métalliques
Utilisées si les propriétés suivantes sont nécessaires :
Résistance à plus hautes températures (> 300 °C)
Stabilité dimensionnelle (milieu spatial)
Bonne résistance transversale
Bonne conduction de la chaleur
Non combustibilité
Bonne résistance à l'abrasion
Bonne résistance à la corrosion.
Composites synthétiques:
Matériel
OPERATIONS :
1) Dépôt d’un agent démoulant – cires (d’abeille
ou de synthèse) ou films (feuille en PVC ou
déposés : alcool polyvinylique)
2) Dépôt du gel coat : résine chargée plus dure,
pigmentée au pinceau, au pistolet (~300
g/cm2).
Donner texture et aspect.
Assurer la protection chimique et mécanique du stratifié.
Laisser geler.
Défauts du gel-coat (porosités, craquelures, boursouflures, …) liés à une mauvaise
polymérisation → importance du suivi du temps de gel.
Dimensions : 5 à 7 mm et plus
Cadence 3 à 6 kg /H de produits finis
Avantages :
- Investissements réduits
- Mise en œuvre facile
- Structure de grande dimension
- Pièces prototypes
- Inconvénients : Manuel, faibles cadences.
Ebullage très important
Caractéristiques finales difficiles à contrôler (empirisme)
Epaisseur non régulière
Moulage au contact
Moules : Elaborés selon la même technique
Importance de l’état de surface
Avantages :
- Cadences plus rapides (6 à 12 Kg/H)
- Constance des proportions verre-résine (préparation mécanique)
- Possibilité de surfaces gauches et changement de section plus facile que par contact
(difficile à contrôler)
- Possibilité de mise en carrousel. (dressage)
- Investissement initial > moulage au contact.
Inconvénients :
- Taux de renfort limité 25 %
- Formation du pistoleur à prévoir
- Ebullage manuel
- Epaisseur non constante, difficile à contrôler
- Non adapté pour pièces délicates
Charges Composites
Pistolet : Résine
+
Accélérateur + Fibres coupées
+
Catalyseur
Avantages :
Inconvénients :
- Investissement plus élevé
- Renfort sous forme de mats, risque
de déplacement du renfort
(imprégnation sous vide)
- Formes simples possibles
- Cadences lentes
- Renfort : mat de verre (fibres
longues)
- Résine : polyester surtout
- Capacité : idem moulage au contact,
épaisseur 1.5 mm, (imprégnation
sous vide)
- Cadence : cycle de 5 à 15 min
+ temps de gel.
Problème :
- déplacement du renfort (si
mats à fibres courtes) →utiliser
mats à fibres longues et liant
insoluble
- Vide faible sinon on évapore
le styrène
→mauvaise polymérisation.
Domaines d'application
- Ebullage succinct
- On applique ensuite
Feuille de démoulage
(PVC)
Feutre d’aspiration
Feuille d’étanchéité
(élastomère)
- Vide (faible) jusqu’à gel
(complet)
Projection automatisée
- Pression plus facile à obtenir industriellement due le vide (plage de pression plus
grande).
- Vide : si fuite → défauts d’imprégnation.
Machine d’injection :
Moule : - à échappement
Résine :
- Assez fluide
- Stockables longtemps
- Gélification : franche pour ne pas
freiner trop tôt l’injection et rapide
pour les grandes cadences.
Variante : Injection sous pression et vide (VARI : Vaccum Assisted Resin Injection)
Permet des longueurs d’écoulement plus grandes.
Charges Composites
- Nature de l’armature
- Dosage catalyseur
- Température du moule
Compression à froid
Exemple de formulation
Charges Composites
Renfort : mats, tissus, roving (E.F.), préformes (surtout verre, fibres naturelles)
Résine liquide
Renfort + résine : ensemble épaissi (quelques jours à TA) stockable plusieurs mois mais à
– 20 °C
On distingue : 10 prépregs (pré imprégnés) : tissus, bandelettes ou rovings
Demi-produits :
Le prémixe DMC (Dough Molding Compound, Dough = pâte), est un composé de moulage
qui se présente sous forme de masse pâteuse parfois boudinée légèrement poisseuse, nommée
choucroute par les professionnels. Ce composé permet le moulage en compression à chaud de
pièces massives petites ou moyennes à parois épaisses. La succession des figures suivantes
montre tout d’abord le renfort de départ qui est du fil coupé court. Le prémixe est un exemple
de pièce, un isolant électrique avec inserts métallique.
Various composite materials are used in structures such as the Boeing 777 because of their
strength, and weight savings. Composites also offer resistance to fatigue, corrosion and
impact damage.
Charges Composites