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A lo largo del desarrollo del tema se tratarán de afrontar
los puntos de mayor interés como son las materias
primas, propiedades o la esterificación del aceite
precursor del biocombustible. El objetivo final que se
persigue es poder obtener una visión general del estado
actual de desarrollo y perspectivas de futuro.
La documentación empleada para el desarrollo del tema
ha sido obtenida íntegramente de revistas científicas
debido a la escasa y dispersa información acerca de dicho
tema. Con su empleo logramos también tener acceso a las
últimas líneas de investigación y avances, lo que en caso
de emplear otro tipo de documentación difícilmente
lograríamos.
Gráfico 1.
Gráfico 2.
6-. PROPIEDADES DE LOS ÉSTERES METÍLICOS COMO
COMBUSTIBLES.
El biodiesel está constituido, principalmente, por mezclas
de ésteres metílicos, pero también contiene restos de
glicerina, glicéridos, ácidos grasos libres, restos de
catalizadores, sustancias insaponificables y agua. La
presencia de estos componentes minoritarios, en mayor o
menor medida, determinan la calidad del biodiesel, por lo
que deben definirse especificaciones que comprendan
estas propiedades.
Propiedades como combustible:
• Densidad: la densidad de los ésteres metílicos depende
de la materia prima que se utilice en la
transesterificación para su obtención. Para un buen
funcionamiento del motor, su valor debe estar
comprendido entre 0.86 y 0.9.
• Viscosidad: la viscosidad es una propiedad directamente
relacionada con el funcionamiento de los sistemas de
inyección. Si es demasiado baja, los inyectores se
tendrán que reparar con frecuencia, y si es
demasiado alta los inyectores sufren una presión
excesiva, que se traduce en una mala atomización del
combustible. El valor de viscosidad es el principal
responsable de que no puedan utilizarse
directamente como combustible. La
transesterificación de estos aceites con metanos
reduce considerablemente el valor de la viscosidad.
• Punto de inflamación: el punto de inflamación es un
parámetro relacionado con la seguridad, por lo que
debe ser como mínimo de 1000 C.
• Punto de obstrucción de filtro en frío: es una propiedad
relacionada con la operatividad de los combustibles a
bajas temperaturas. Los valores de esta propiedad
pueden ser mejorados con la adicción de aditivos,
aunque no parece ser necesario en países de clima
cálido como España.
• Azufre: el contenido en azufre es una medida de la
cantidad de los óxidos de azufre, responsables de la
lluvia ácida, emitidos a la atmósfera. Esta propiedad
depende de la materia prima del proceso y, en ese
sentido, los aceites y las grasas no presentan
contenidos en azufre detectables.
• Residuo carbonoso Conradson: ésta es una medida
tradicional de la tendencia del combustible a formar
depósitos carbonosos en el motor. Este parámetro es
un indicador excelente del contenido en algunas
impurezas del biodiesel como glicéridos, ácidos
grasos, jabones y restos de catalizador.
• Índice de cetano: el índice de cetano de los ésteres es
más alto que en el gasóleo. Un índice de cetano
elevado indica una buena combustión, que supone un
aumento del rendimiento y una disminución de la
contaminación de los gases de salida.
• Cenizas: el contenido en materia inorgánica, como
restos de catalizador, viene determinado por el
contenido en cenizas. Un valor elevado de este
parámetro supone la formación de residuos en la
cámara de combustión del motor.
• Partículas sólidas: los contenidos en partículas sólidas
de los ésteres dependerán de los aceites y las grasas
que se utilizan como materia prima, aunque en todo
caso son menores que para el gasóleo.
• Agua: el biodiesel tiene tendencias higroscópicas, por lo
que puede absorber pequeñas cantidades de agua de
la atmósfera. Para que el biodiesel sea de suficiente
calidad no debe contener agua, ya que se producirán
problemas en el motor.
• Corrosión al cobre: es una medida de la velocidad de
corrosión del combustible en los motores. En este
sentido, es necesario separar los restos de
catalizador del biodiesel antes de su utilización como
combustible.
• Estabilidad a la oxidación: este parámetro es, junto con
el índice de yodo, una medida de la tendencia a la
oxidación del combustible, pero no una media del
grado de oxidación del combustible. En este contexto,
es recomendable añadir a las especificaciones el
índice de peróxidos, propiedad que tradicionalmente
se ha utilizado para medir el grado de oxidación de
las grasas y aceites.
• Propiedades como ésteres metílicos:
◦ Índice de acidez: este índice es una medida del
contenido en ácidos grasos. Depende del
proceso de transesterificación y no debe ser
superior a 0.5 ya que podría causar problemas de
corrosión en el motor.
◦ Contenido en metanol: este contenido afecta al
punto de inflamación del combustible. Los
ésteres metílicos de colza puros tienen un punto
de inflamación de 1600 C, reduciéndose a 550 C
cuando contienen un 0.4% de metanol. La
presencia de metanol, en mayor o menor
cantidad, en los ésteres depende de las etapas
de purificación del biodiesel.
◦ Fósforo: si el biodiesel contiene cantidades
elevadas de fósforo, las emisiones de partículas
serán también elevadas. El contenido en fósforo
de los ésteres depende de la materia prima. Para
el caso del aceite vegetal dependerá, a su vez,
del grado de refinado, por lo que si el aceite está
totalmente refinado el valor de esta
especificación será despreciable pero, si no lo
está, puede contener cantidades cercanas a las
100 ppm.
• 7-. ESTERIFICACIÓN DEL ACEITE DE GIRASOL PARA SU
USO COMO BIOCOMBUSTIBLE.En esta ocasión nos
centramos en el estudio de los ésteres metílicos
producidos a partir del aceite de girasol. En este
contexto es necesario destacar que el inconveniente
que supone el elevado coste de producción podría
perder importancia relativa si fuésemos capaces de
abaratar tanto los costes de cultivo como los costes
de transformación del aceite de girasol. El primer
objetivo se puede alcanzar mediante mejora genética
de las variedades de girasol cultivadas y minimizando
los inputs aplicados. La segunda forma de abaratar el
biocombustible sería optimizar los parámetros que
condicionan la producción de los ésteres metílicos y
aprovechando las ventajas de la economía de escala,
tanto en las fábricas de extracción como en las
plantas esterificadoras.La reacción en cuestión que
se produce durante el proceso de esterificación es
(entre paréntesis aparece el número de moles en que
interviene cada compuesto):
• ACEITE VEGETAL (1) + METANOL (3) ÉSTER (3) + GLICERINA
• Aunque no podemos pensar que la esterificación a nivel
industrial sea tan simple como estequiométricamente
parece, los resultados que se han venido obteniendo
en las experiencias desarrolladas hasta el día de hoy
han proporcionado un nivel satisfactorio tanto en la
producción como en la pureza de los ésteres. No
obstante, cuando se desee extrapolar los resultados
obtenidos en las experiencias de laboratorio a una
planta esterificadora de mayor envergadura, no cabe
duda que habrá que realizar unos ensayos similares
para ajustar los parámetros que condicionan el
desarrollo de la reacción de esterificación del aceite
de girasol.8-. EMPLEO DE ÉSTER METÍLICO DE
GIRASOL EN MOTORES DIESEL. Se han venido
desarrollando experiencias prácticas del empleo de
los biocombustibles en España usándolos como
carburante en autobuses urbanos y tractores
agrícolas. Pero, a pesar de ello, nos vamos a remitir
únicamente a experiencias desarrolladas sobre
motores estacionarios. Bajo estas condiciones de
trabajo las respuestas de los motores han venido
siendo muy homogéneas para las distintas pruebas
realizadas sobre los mismos; se ha observado una
ligera disminución de potencia así como un leve
aumento del consumo específico. Gráficamente: 9-.
RESULTADO DEL ENSAYO DE ÉSTER METÍLICO DE
GIRASOL EN MOTORES DIESEL EN CONDICIONES
REALES DE TRABAJO.Este ensayo consistió en el
empleo y estudio, en motores funcionando en
condiciones reales de trabajo, de un combustible
mezcla de éster de girasol y gasoil en una proporción
de 25-75%. La experiencia se centró en el control de
la emisión de humos de combustión, en la evolución
de las características del aceite de lubricación y en
la comprobación del funcionamiento general del
vehículo.
• Emisión de humos: si representamos en ejes de
coordenadas la emisión de hollín (índice Bosch) en
función del kilometraje desarrollado por los
autobuses, la gráfica obtenida es la representada a
continuación:
• Aceite de lubricación:
◦ Viscosidad: la evolución de la viscosidad en función
del kilometraje fue prácticamente insignificante,
tanto a 1000 C como a 400 C, entre un
combustible u otro.
◦ Contenido de metales: como consecuencia del
desgaste normal que se produce en un motor, el
aceite de lubricación del mismo presenta un
contenido en diversos metales que serán
determinados por espectrometría atómica. En
cuanto al hierro (procedente del desgaste de
elementos mecánicos como camisas,
cigüeñal,.. ) se observó que el contenido en
hierro fue muy superior al del autobús con gasoil.
Respecto al cromo (principal indicador del
desgaste en los segmentos del pistón) se
observó también una diferencia análoga a la del
caso anterior, solo que en este caso la diferencia
no supone pasar el límite establecido como
recomendable para su cambio. Finalmente, en el
silicio (procedente del polvo aspirado por los
motores) tampoco se observan diferencias
significativas entre ambos autobuses.
• Como conclusión y, en vista de los resultados obtenidos,
podríamos afirmar que éstos han sido satisfactorios
puesto que ponen de manifiesto que el empleo de
éster metílico de girasol, como combustible, es
viable, tanto desde el punto de vista de las
prestaciones de los vehículos, como desde las
repercusiones que su empleo pueda ocasionar en los
motores.10-. PRINCIPALES VENTAJAS E
INCONVENIENTES DE LOS BIOCOMBUSTIBLES.Como
algunas de las principales ventajas del empleo de los
biocombustibles podemos citar:
◦ Permiten mantener en cultivo las tierras que, de
otro modo, serían “de abandono” (set aside), de
acuerdo con el GATT.
◦ Se palía la erosión a la que se ven sometidos los
terrenos sin cultivar.
◦ Ofrece la oportunidad de desarrollar una nueva
actividad industrial dentro de la transformación
de productos agrícolas. Esto proporciona un
beneficio social ya que se conseguiría un
aumento de la mano de obra en el campo.
◦ Reduce la dependencia del petróleo, potenciando el
desarrollo de la industria y economía nacional.
◦ Supone una mejora medioambiental, puesto que su
uso conlleva una reducción de las emisiones de
CO2 al mismo tiempo que se cierra el ciclo del
mismo.Esto es debido a que los cultivos
productores consumen una cantidad de CO2
mediante la fotosíntesis equivalente al que
emiten los motores térmicos al quemar el
combustible durante su funcionamiento. Con ello
se ralentizaría el problema del posible
calentamiento terrestre.
◦ Por su alta degradabilidad, hace que se reduzca el
riesgo de contaminación en caso de accidente.
◦ No contienen azufre, por lo que no emiten anhídrido
sulfuroso.
◦ Es de fácil transporte y almacenamiento
◦ En muchos casos no requiere ninguna modificación
de los motores diesel para su uso, con lo que su
utilización podría ser inmediata.
• Como inconvenientes destacan:
◦ Actualmente tienen un precio muy elevado y no
pueden competir con los derivados del petróleo.
Sin embargo, la diferencia no es insalvable, si
tenemos en cuenta que la evolución de los
precios agrícolas en Europa es a la baja. Por otro
lado, la normativa comunitaria contempla la
reducción impositiva en un 90% del impuesto
especial de carburantes respecto a los
combustibles fósiles, sin descartarse la exención
total.
◦ La producción española, en las tierras de retirada,
sería insuficiente para cubrir la demanda total de
gasoil en el país. En este sentido, las cifras
andaluzas indican que la producción en tierras a
abandonar podría suplir en torno al 5-10% de la
demanda de gasoil en esta región.
◦ Para poder usar los aceites vegetales sin refinar se
necesitarían motores diesel especialmente
diseñados. En caso de esterificarlos, si no se
efectúa un refinado previo del aceite, es difícil
conseguir la total separación de la glicerina
respecto al éster. Además, ésta, cuando
combustiona en los motores, reduce en gran
medida su potencia ya que tiene bajo poder
calorífico. Este componente también puede
producir autoinflamación de la mezcla.
◦ Existen también una serie de propiedades físicas
que hacen inviable el uso de los aceites
vegetales sin modificar, entre las que podemos
destacar la densidad, la viscosidad y el punto de
solidificación (que en el caso del aceite es
relativamente alto).
◦ Resulta también importante señalar el posible
inconveniente que puede significar el establecer
un cultivo de este tipo en tierras dedicadas a
cultivos con fines alimenticios ya que, al cambiar
el sistema de rotación, el cultivo que en estos
momentos nos es de interés pasaría a ser, sin
duda, un importante competidor por los recursos
naturales. Esto implicaría la necesidad de
aumentar el número de operaciones culturales
con el fin de eliminar tal competencia.
• 11-. BIBLIOGRAFÍA.
◦ Publicaciones en la revista Tecno Ambiente:
◦ “Estudio de la productividad de Brassica carinata,
Brassica napus y Sinapis alba, en Córdoba,
para su uso como biocombustible”.
◦ “Ensayo de demostración del empleo de éster
metílico de girasol en motores diesel en
condiciones reales de trabajo”.
◦ “Esterificación del aceite de girasol para su uso
como biocombustible”.
◦ “Empleo del éster metílico de girasol en motores
diesel”.
◦ Líneas de investigación del Departamento de
Mecanización del CIFA Córdoba.
▪ Angel Gil Amores. Dr. Ing. Agrónomo.
▪ Pilar Dorado Pérez. Departamento de Ingeniería
Mecánica y Minera.Universidad de Jaen.
▪ Francisco Jesús López Giménez. Departamento
de Ingeniería Rural. Universidad de Córdoba.
▪ Otros autores.
▪ Otras publicaciones:
▪ “Ésteres metílicos como combustibles.
Materias primas y propiedades”. Autores:
Gemma Vicente, Mercedes Martínez y José
Aracil. Departamento de Ingeniería Química,
Facultas de Ciencias Químicas. Universidad
Complutense.
▪ “Cynara cardunculus. Experiencias de
implantación”. Autores: Ana Lizaur
Graciani, Laura Pérez Pérez, Jesús lópez
Jiménez, Ángel Gil Amores.
▪ “Brassica carinata. Un cultivo no alimentario
como fuente de energía”. Autores: Ana
Lizaur Graciani, Ángel Gil Amores.
◦ BIOCOMBUSTIBLES.-2-ACEITES DE SEMILLAS
OLEAGINOSAS CONVENCIONALESAceite de
girasolAceite de colzaAceite de sojaAceite de
cocoACEITES DE FRUTOS OLEAGINOSOSAceite
de palmaACEITES DE SEMILLAS OLEAGINOSAS
ALTERNATIVASAceite de Brassica carinataAceite
de Carnelina sativaAceite de PogianusACEITES
MODIFICADOS GENÉTICAMENTEAceite de
girasol de alto oleicoACEITES USADOSGRASAS
ANIMALESSebo
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