Slides Minicurso - Armas Químicas

Armas químicas:
Ciência para o bem ou ciência para o mal?

Efeito Janus
D.G.R. Silva - Setembro - 2018 3

Guerras...
• 1 - Luta armada entre nações, ou entre partidos de uma mesma
nacionalidade ou de etnias diferentes, com o fim de impor
supremacia ou salvaguardar interesses materiais ou
ideológicos.
• 2. Qualquer combate com ou sem armas; combate, peleja,

conflito.
• 3 - Inimizade declarada e luta à mão armada entre nações ou

partidos.
(Aurélio. 2018 - Dicionário da língua Portuguesa)

A competitividade humana.

A competitividade humana.
• “Nas grandes batalhas da vida, o primeiro passo para a
vitória é o desejo de vencer.”
Mahatma Gandhi
• “Diante de uma larga frente de batalha, procure o ponto mais

fraco e, ali, ataque com a sua maior força.”
Sun Tzu

Surgimento das armas químicas
• Índia (2000 a.C.) → Emprego de cortinas de fumaça, dispositivos

incendiários e vapores tóxicos (CO/CO2).
• O historiador grego Tucídides (431-404 a.C.) → Uso de madeira

impregnada com enxofre e piche ao redor dos muros das cidades
inimigas, criando vapores sufocantes.

A guerra do Peloponeso.
(431 a.C – 404 a.C)
A primeira guerra mundial

( 1914 – 1918)
A guerra da Síria (2011 – ... )
A grande guerra Genpei (1153 – 1185)

Surgimento das armas químicas
• A 1° Guerra Mundial (1914-1918) → Marco da entrada da química no
fronte de batalhas.
• No fim do século XIX, na Guerra dos Bôeres, a África do Sul,

inventou armas para lançamento de ácido pícrico, um composto
altamente explosivo.

Curiosidade...
O idealizador do uso de gás cloro como material
bélico, foi o químico alemão Fritz Haber (?) no
ano de 1915, durante a 1ª guerra mundial.
Haber (Nobel em Química 1918), por ser judeu,

emigrou para a Inglaterra.
Encontrou-se com o físico inglês Ernest

Rutherford que recusou-se a apertar-lhe a mão
durante a cerimônia do prêmio Nobel.
10
D.G.R. Silva - Setembro - 2018
Onde estão as armas químicas?
Fonte: El País, 2018).

O quanto são perigosas as armas químicas?

ATAQUE QUÍMICO EM GHOUTA, SÍRIA.

Tipos de armas de destruição em massa

Armas de destruição em Massa
• Biológicas: São armas que transportam microorganismos vivos,
bactérias e/ou vírus para que, na hora do impacto, disseminem
doenças contagiosas e dizimem populações inteiras.

• Nucleares: São armas que transportam elementos radiativos que, por
fissão nuclear (quebra do núcleo atômico), liberam grande
quantidade de energia, é válido lembrar que os efeitos radiativos
alteram o código genético do ser vivo.

• Químicas: São armas que transportam substâncias tóxicas irritantes
que atacam a orofaringe (sistema respiratório), sistema nervoso,
pele, tecidos de animais e vegetais.
• Sua toxicidade é elevadíssima, uma vez que, muitos dos compostos,

após reação, produzem ácidos de Bronsted fortes. E devido à alta
reatividade e solubilidade, possivelmente haverá contaminação do
solo e do lençol freático da região exposta.

E O BRASIL?
• O Brasil já possui secretamente a tecnologia para a produção de uma bomba
atômica.
• O ex-ministro e Gen. Alberto Mendes Cardoso, ex-chefe da Casa Militar e

do Gabinete de Segurança Institucional no governo de FHC, confirmou que o
Brasil já domina o conhecimento e se quisesse, poderia dirigir a tecnologia à
construção da bomba nuclear.
• O Exército Brasileiro através do IME já adquiriu tecnologia suficiente (1995)

para que assim que o governo brasileiro desejar, construir a bomba atômica
mais poderosa entre todas, a bomba atômica termonuclear.

E O BRASIL?
• Em 1987, o Congresso revelou que o Instituto de Estudos
Avançados tinha projetado dois dispositivos de bomba
atômica, uma com um rendimento de vinte a
trinta quilotons e um segundo rendimento de doze
quilotons.
• Como comparação, a bomba atômica que os Estados Unidos

lançaram sobre Hiroshima em 1945 tinha uma potência
estimada entre 12 e 15 quilotons.

Categorização das armas químicas.
• De acordo com a CWC (do inglês: Chemical Weapons Convention,
1993):
“Substâncias que através de efeitos químicos sobre processos

biológicos possam causar morte, perda temporária de funções
vitais, ou ainda, prejuízo permanente a pessoas ou animais.
Mais ainda, para ser qualificada como arma química a
substância deletéria deve agir de forma direta, sem o apoio
de outras substâncias ou fornecimento de qualquer forma de
energia.”

• Agentes asfixiantes (Sufocante)
Cl2 (gás cloro), COCl2 (fosfogênico/Fosgênio), Cl3C-NO2 (cloropicrina).
• Agentes de Choque (Hemotóxicos)

HCN, ClCN, BrCN.
Agentes Vesicantes
Cl-CH2CH2-S-CH2CH2-Cl (gás mostarda), Cl-(CH2)2-N(CH2)3-Cl (mostarda de
nitrogênio), Cl2CHAsCl2 (Lewisita).

• Agentes lacrimogêneos (incapacitantes)
Cloro-acetona, Bromo-acetona, Acroleína.
• Agentes nervosos (neurotóxicos)

(H2C)2NPO(CN)OCH2CH2 (tabun), H2CPOFOCHCH2CH2 (Sarin),
H2POFOCHCH2CCH2CH2CH2 (agente VX).

Proibição do Uso das armas químicas.
• Em 1925, a Liga das Nações, precursora da ONU, havia proibido no
Protocolo de Genebra o uso militar de gases asfixiantes, tóxicos e
outros, assim como o de agentes bacteriológicos.
• Recentemente (1993), já formada a ONU, ocorreu a abertura da convenção

sobre a Proibição do Desenvolvimento, Produção, Estocagem e Uso de Armas
Químicas, além da Destruição das Armas Químicas Existentes no Mundo.
• Esta convenção, ocorreu durante a conferência do desarmamento e foi

aberta para assinatura em 13 de janeiro de 1993, entrando em vigor,
apenas em 29 de abril de 1997.

Revisando constituintes
bioquímicos

Proteínas
• Macromolécula compostas por uma (ou mais de uma) cadeias
polipeptídicas formadas por uma sequência de aminoácidos.
• Cerca de 100 mil proteínas existentes no corpo humano.
• A proteína é, depois da água, o componente mais importante e mais

abundante dos seres vivos.

Função das proteínas
• Transporte e Estoque;
• Catálise enzimática;
• Movimento;
• Suporte mecânico;
• Proteção imune;
• Sinalização intra e extracelular;
• etc.

Hemoglobina

Hemoglobina
• A hemoglobina do sangue tem uma afinidade ao monóxido de carbono
duzentas vezes maior do que ao oxigênio.
• Tem em sua constituição resíduos de Metionina,

Valina, Alanina e Leucina, que se repetem ao longo
das quatro cadeias polipeptídicas, que constituem a
Molécula final da hemoglobina.

Membrana Celulares
Separa uma célula da outra e do
seu meio externo.
Regula a passagem para dentro

e para fora das células.
Estrutura e Limitação do
tamanho celular.

Membrana Celulares

Organelas celulares

Nucleotídeos
• Os ácidos nucleicos, que incluem DNA (ácido desoxirribonucleico) e
RNA (ácido ribonucleico), são feitos de monômeros chamados de
nucleotídeos.

Células neurais.
• Os neurônios são células do sistema nervoso central e estabelecem a
comunicações entre si por meio de estruturas denominadas sinapses
nervosas.
• A comunicação entre os neurônios motor e as células musculares ocorre

por meio da junção neuromuscular.
• A forma de comunicação dos neurônios com outros neurônios ou com as

células efetuadoras (do movimento, por exemplo) se dá por meio de
mediadores químicos, que são denominados neurotransmissores

Neurotransmissores

Colinisterases
• As colinesterases pertencem a uma família de hidrolases de
serinas, que faz parte de uma família maior hidrolases. As
colinesterases se dividem em acetilcolinesterases (AChE) e
butirilcolinesterases (BuChE). Cada uma delas tem diferentes
especificidades dos seus substratos.
• A acetilcolinesterase (AChE) é a enzima responsável por

hidrolisar o neurotransmissor acetilcolina (ACh) nas sinapses
colinérgicas.
• A BuChE é sintetizada no fígado e encontrada no plasma sanguíneo; Mas,

sua função ainda é desconhecida.

Acetilcolinisterase
• A acetilcolinesterase é a enzima responsável pela hidrólise do neurotransmissor
acetilcolina em colina e derivado de ácido acético nas fibras colinérgicas do sistema
nervoso. Em outras palavras, a acetilcolina é responsável pela transmissão do impulso
nervoso através das sinapses até os receptores e a transmissão se encerra no momento
da hidrólise da acetilcolina.
• Caso a acetilcolina não seja hidrolisada, ocorrerá um acúmulo nos sítios de transmissão
colinérgica, o que levará à superestimulação das estruturas enervadas.

Toxicodinâmica

Toxicodinâmica
• A maioria das substâncias tóxicas é específica, ou seja,
interage com um só tipo de estrutura-alvo no organismo,
sendo os alvos principais as proteínas (enzimas, receptores,
proteínas de transporte, etc), os lipídios (membranas
celulares) e ácidos nucleicos.

Toxicodinâmica
• Solventes orgânicos e gases muito lipossolúveis dissolvem-
se com facilidade nas membranas do sistema nervoso e outros
órgãos, alterando a estrutura e prejudicando a função da
membrana.

Toxicodinâmica
• Os nucleotídeos que compõem o DNA são suscetíveis aos ataques de
substâncias químicas que interagem com os ácidos nucleicos. O
ácido nitroso, por exemplo, pode remover um grupo amino de dois
tipos de bases dos nucleotídeos.
• Quando a estrutura danificada do DNA não é corrigida pelo

organismo e ainda se reproduz, ocorrem mutações que podem provocar
o aparecimento de câncer.

Toxicodinâmica
• Os nucleotídeos que compõem
o DNA são suscetíveis aos
ataques de substâncias
químicas que interagem com
os ácidos nucleicos.
• O ácido nitroso, por

exemplo, pode remover um
grupo amino de dois tipos
de bases dos nucleotídeos.

Lembram do Efeito Janus?

A química por dentro das armas
químicas

Agentes asfixiantes
• Rota de Síntese do Fosgênio:
Cloro-picrina
Os Gases Asfixiantes são aqueles que deslocam o ar

atmosférico e tornam a atmosfera deficiente de
oxigênio!
(ENESENS, 2015)

Agentes asfixiantes
• Mas como agem?

Agentes asfixiantes
• Decomposição ambiental
(ENESENS, 2015)

Gás Fosgênio
Polímeros de isocianato (Poliuretanas).

Porém...

Porém...

Porém...

Agentes de choque (Hemotóxicos)
• Brometo de Cianogênio.
São substâncias que reagem com a hemoglobina, tornando-a

incapaz de transportar o O2 para as células do organismo.

HCN
• À temperatura ambiente o ácido cianídrico é um líquido incolor
que ferve a 26 °C.
• Seu efeito consiste na inibição de enzimas contendo metais,

sobretudo a citocromo oxidase, que contém o elemento ferro.
• Esse sistema enzimático é responsável por processos que

fornecem energia dentro das células, onde oxigênio é utilizado,
isto é, na respiração celular. Quando este processo cessa
ocorre falência de todas as funções vitais do organismo,
resultando a morte.

Agentes de choque (Hemotóxicos)
• Mecanismo de ação do Brometo de Cianogênio

Pórem... Uso na purificação de anticorpos.

Avanços na Engenharia
Genética

Agentes Vesicantes
• O gás mostarda foi sintetizado em 1860 por Frederick Guthrie,
a partir da reação da reação entre etileno e SCl2.
• Guthrie notou os efeitos tóxicos da substância na sua própria pele.
Frederick Guthrie
Físico e Químico
Inglês.
Foi um dos fundadores
da Physical Society
of London em 1874.

O gás mostarda
• O gás mostarda reage com a água dos tecidos num processo que gera um
cátion sulfônico cíclico altamente reativo. formando ácido clorídrico e 1,4-
tioxano.

•O cátion sulfônico sofre também, uma alquilação
preferencialmente num resíduo nitrogenado da guanina.
• Esta reação promove uma ligação inter e/ou intra-molecular

nas cadeias de DNA.

O gás mostarda
Fita de DNA após contato
Fita de DNA normal
com gás mostarda

O gás mostarda – A descoberta Janus.
• No dia 3 de dezembro de 1943, o navio Liberty, onde servia como oficial
médico, o Dr. Cornelius Packard Rhoads, estava ancorado no porto
italiano de Bari. Bombardeiros alemães atacaram o porto e afundaram 16
navios, dentre eles o Liberty, que, além de munições e mantimentos,
carregava secretamente 100 toneladas de gás de mostarda.
• Rhoads tratou de mais de 600 sobreviventes do Liberty e observou uma

queda dramática no número de glóbulos brancos desses marinheiros,
efeito atribuído ao gás de mostarda. Daí, Rhoads deduziu que se esse
composto era capaz de destruir glóbulos brancos também poderia ser
utilizado para combater o câncer, principalmente a leucemia em que o
aumento dos leucócitos é brutal.

O gás mostarda – A descoberta Janus.

DESDE ENTÃO...
Somente em 1946, estudos com camundongos
mostraram que "mostardas nitrogenadas"
reduziam o crescimento de tumores. O
avanço deste tipo de pesquisa levou ao
primeiro quimioterápico, a
mecloretamina. Especialmente úteis no
combate ao linfoma de Hodgkin.

Agentes lacrimogêneos
(incapacitantes)
• Desenvolvidos visando atenuar os efeitos graves e o risco de morte. Produzem
incapacidade temporária e permitem a recuperação da pessoa atingida.
(Clorobenzilideno malononitrilo)

Gás Lacrimogênio
Os primeiros socorros em caso de exposição ao gás lacrimogêneo são:
1. Afastar-se do local, de preferência muito próximo do chão.

2. Correr contra o vento de braços abertos para que o gás saia da pele e
das roupas.
3. Não se deve lavar o rosto ou tomar banho enquanto os sintomas estejam
presentes pois a água agrava os efeitos do gás lacrimogêneo no organismo.
Após a exposição deve-se lavar muito bem todos os objetos que foram
"contaminados" pois podem conter vestígios. As roupas devem
preferencialmente ser inutilizadas, assim como as lentes de contato.

Gás Lacrimogênio

Gás Lacrimogênio

Gás Lacrimogênio
É válido destacar que, não é apenas uma substância do grupo dos
haletos que é usada como gás lacrimogêneo, mas, existem, por
exemplo, a α-cloroacetofenona (que é utilizada pela Polícia
Militar), a cloropropanona a o cianeto de bromobenzila (BBC).

MAS...

Agentes nervosos (neurotóxicos)
• São, em sua maioria, compostos Organofosforados. Tetraethyl pyrophosphate
• O primeiro deles (TEPP), foi sintetizado em 1854.
• O foco das pesquisas, era na criação de novos inseticidas! A busca por

compostos menos tóxicos, levou à síntese de:
1. O-etil-N,N-dimetil-fosforamido-cianidato → TABUN
2. O-isopropil- metil-fosfono-fluoridrato → SARIN
• Em 1944, chegaram à rota de síntese do:
O-pinacolil-metil-fosfono-fluoridrato → SOMAN.
• 6 anos depois, na Inglaterra, buscando novos inseticidas, sintetizaram o:

O-etil-S-[2-(di-isopropilamino)-etil]-metil-fosfonotionato → VX.

Fonte: Silva (2012).

TEPP - Tetraethyl pyrophosphate
Williamson ether synthesis
Síntese De Clermont and Moschnin

TEPP
Rota de Síntese Industrial

Moléculas Envolvidas
The neurotransmitter acetylcholine Tetraethyl pyrophosphate

Mas, como agem?
Hidrólise da acetilcolina, através da AchE.

Mas, como agem?
Fosforilação da Enzima AChE após à

exposição aos gases neurotóxicos.

Esquema de reconhecimento e hidrólise da
acetilcolina normal

Esquema de reconhecimento e impedimento
da hidrólise da acetilcolina

Esquema de reconhecimento e impedimento
da hidrólise da acetilcolina

Exposição aos gases neurotóxicos

Metabolismo

Mas...
• Moléculas semelhantes são usadas para fins médicos; por exemplo, a
fisostigmina (Eserina) usada para diagnóstico exato de doenças do
sistema nervoso, Como o Alzheimer e outros quadros clínicos. E um
inibidor reversível da acetilcolinesterase.

No controle químico de pragas agrícolas.

REFLEXÃO:
• Diante do que foi exposto, fica o questionamento...
“As armas químicas:

É uma ciência para o bem? Ou ciência para o mal?”

AGRADECIMENTOS:

AGRADECIMENTOS:
OBRIGADO!

REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS:

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• 3 - Inimizade declarada e luta à mão armada entre nações ou

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• O historiador grego Tucídides (431-404 a.C.) → Uso de madeira

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A primeira guerra mundial

A grande guerra Genpei (1153 – 1185)

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• No fim do século XIX, na Guerra dos Bôeres, a África do Sul,

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Haber (Nobel em Química 1918), por ser judeu,

Encontrou-se com o físico inglês Ernest

Fonte: El País, 2018).

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• Sua toxicidade é elevadíssima, uma vez que, muitos dos compostos,

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• O ex-ministro e Gen. Alberto Mendes Cardoso, ex-chefe da Casa Militar e

• O Exército Brasileiro através do IME já adquiriu tecnologia suficiente (1995)

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• Como comparação, a bomba atômica que os Estados Unidos

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“Substâncias que através de efeitos químicos sobre processos

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• Agentes de Choque (Hemotóxicos)

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• Agentes nervosos (neurotóxicos)

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• Recentemente (1993), já formada a ONU, ocorreu a abertura da convenção

• Esta convenção, ocorreu durante a conferência do desarmamento e foi

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• Cerca de 100 mil proteínas existentes no corpo humano.

• A proteína é, depois da água, o componente mais importante e mais

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• Tem em sua constituição resíduos de Metionina,

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• A comunicação entre os neurônios motor e as células musculares ocorre

• A forma de comunicação dos neurônios com outros neurônios ou com as

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• A acetilcolinesterase (AChE) é a enzima responsável por

• A BuChE é sintetizada no fígado e encontrada no plasma sanguíneo; Mas,

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