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INGENIERO QUIMICO
____________________
Ing. García, Cezar
Tutor Académico
DEDICATORIA
Primero a Dios simplemente porque hoy estoy aquí y me ha dado salud y
sabiduría para llegar hasta aquí y cumplir una de muchas metas a cumplir.
A mis hermanos, Judianny y Luis Miguel por ser las personas que han compartido
toda una vida de aprendizaje y momentos inolvidables, los quiero y aprecio
mucho.
A mi novia, por estar siempre conmigo y yo con ella a mi tío Jorge por estar
pendiente de mis pasos en el ámbito de estudio, y toda mi familia y amigos a estar
ahi a mi lado en los tiempos buenos y malos. Espero que siempre sea así y estén
orgullosos de mí por lo que he logrado. Cada vez que quería abandonar algo solo
pensaba en ustedes y seguía adelante. Gracias por los momentos de felicidad que
me han brindado.
A las personas que se han cruzado por mi camino, que confiaron y creyeron en mí
y que todavía lo hacen porque sin su apoyo, ánimos y buenos deseos todo
hubiese sido diferente y gracias por brindarme su amistad y cariño para poder
alcanzar esta meta.
DEDICATORIA
Primeramente a Dios por protegerme y guiarme por el camino del bien, por darme
sabiduría y entendimiento para afrontar las adversidades de la vida y guiarme
hasta culminar esta gran meta.
A mis padres Hirmina López y Geovanny Chirinos por siempre estar allí en todo
momento, por aconsejarme y guiarme con sus manos por el camino correcto. Por
ser el pilar fundamental de mi educación, por siempre estar allí para enseñarme lo
importante que es lograr una meta y nunca dejar de luchar por ella.
A mi novia Lilimar Arraga que con gran amor le dedico este logro, por ser esa
persona especial con la que comparto gran parte de mi vida, la que con palabras
precisas me enseño a no desistir.
A todo el personal docente que me enseño a recorrer esta maravillosa carrera con
sus grandes conocimientos, educándome para ser ese gran profesional que tanto
necesita nuestro país Venezuela. Con gran estima a los profesores: Nelson
Molero, Cezar García, Waldo Urribarri y José A. Gonzalez.
AGRADECIMIENTO
Queremos agradecer a Dios primeramente porque él nos da salud y nos brinda su
infinito amor.
A nuestras familias y amigos por ser base y fuente de inspiración para seguir
adelante.
A la Universidad Rafael Urdaneta, por ser nuestra Alma Mater y brindarnos en sus
instalaciones numerosos conocimientos que son el primer eslabón en nuestra
formación profesional.
Al profesor Cezar García, por aceptar ser nuestro tutor académico, aportarnos sus
conocimientos, ayudarnos a desarrollar este trabajo especial de grado e
incentivarnos a la investigación.
ABSTRACT
Pág
INTRODUCCIÓN………………………………………………………………..
13
1. CAPITULO I. EL PROBLEMA
49
49
53
60
4. CAPITULO IV. ANÁLISIS DE RESULTADOS
4.1. Resultados…………………………………………………………………….
4.2. Discusión de resultados…………………………………………………….
61
71
CONCLUSIONES………………………………………………………………... 97
RECOMENDACIONES…………………………………………………………. 98
REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS………………………………………….. 100
77
78
79
INDICE DE FIGURAS
Pág.
Figura 2.1. Composición química del carbón mineral………………………. 25
Figura 2.2. Composición química del ácido sulfúrico………………………. 30
Figura 2.4. Esquema de una bomba calorimétrica…………………………. 36
Figura 2.5.Tamices granulométricos y electro vibrador utilizados en la
clasificación granulométrica …………………………………………………… 37
Figura 4.1.Comportamiento de porcentaje de ceniza mediante
granulometría -16 +40 para el proceso de lixiviación acida a altas
temperaturas, diferente tiempo de contacto y
concentración…………………………………………………………………… 71
Pág.
Tabla 2.1. Clasificación de los carbones……………………………………... 25
Tabla 2.2. Sistema de Variable………………………………………………... 41
Tabla 4.1. Caracterización de las muestras de carbón mineral del
Guasare en función de los análisis aproximados, porcentaje de azufre y
poder calorífico………………………………………………............................ 61
Tabla 4.2. Rango granulométrico……………………………………………… 62
Tabla 4.3. Rango de tiempo de contacto…………………………………….. 62
Tabla 4.4. Rango de temperatura…………………………………………….. 62
Tabla 4.5. Análisis de ceniza………………………………………………..... 63
Tabla 4.6. Poder calorífico de las muestras de carbón antes del lavado.... 65
Tabla 4.7. Variables obtenidas para el análisis de poder calorífico de las
muestras de carbón…………………………………………………………….. 66
Tabla 4.8. Comparación de poder calorífico de las muestras de carbón
después del proceso de lixiviación……………………………………………. 69
CHIRINOS LOPEZ, LUIS ENRIQUE, CHIRINOS LOPEZ, LUIS MIGUEL.
DETERMINACION DEL EFECTO DE LA LIXIVIACION ÁCIDA A ALTA
TEMPERATURA SOBRE EL PODER CALORIFICO Y CENIZAS DEL CARBON
MINERAL. Trabajo especial de grado para optar al título de Ingeniero Químico.
Universidad Rafael Urdaneta. Facultad de Ingeniería. Escuela de Ingeniería
Química. Maracaibo, Venezuela 2017.
RESUMEN
ABSTRACT
The main objective of this research is to determine the effect of acid leaching at
high temperature on the calorific value and ashes of coal. The El Guasare ore from
the Paso del Diablo mine was used as raw material for this research. During the
development of this research the effect of granulometry - pulverized range of
mineral coal was evaluated; The effect of the calorific value of the coal leached
with acid at different concentrations, temperatures and contact time. The
combustion of the coal was carried out in an Adiabatic Calorimétric Parr 1241
Oxygen Pump. This method involves the burning of a sample in an atmosphere of
compressed oxygen in a closed vessel that retains all products of combustion.
Carbon compounds are oxidized to carbon dioxide and water by reaction, while all
sulfur compounds are converted to oxides, which are easily absorbed into a small
amount of water placed in the bottom of the pump. The granulometries used in this
research were -16 + 40, - 40 + 90, -90 + 160. The results indicate that when
working with a granulometry -16 + 40 Mesh after performing the acid leaching
process it improves the quality of coal as the calorific value and the% of ash. The
calorific value increased 63.83% of the calorific value of the unprocessed coal.
Author´semail:luisenriquechirinoslopez@gmail.com, luismchirinos9006@gmail.com
INTRODUCCION
El carbón se caracteriza por ser el combustible fósil del que existe mayor cantidad
de recursos, cifrándose en un 75% del total de las reservas estimadas, siendo este
el proveedor del 25% de la energía primaria en el mundo, también es de las
primeras fuentes de energía eléctrica con 40% de la producción mundial. Así
mismo cabe destacarse su amplia distribución geográfica, conociéndose
yacimientos explotables prácticamente en todos los países.
Se estima que las reservas de carbón alrededor del mundo son de 869 billones de
toneladas métricas, lo cual basado en la producción actual se agotaría para los
siguientes 115 años. Venezuela hasta finales del 2011 contaba con un promedio
de 1400 millones de toneladas de carbón en reservas entre probadas y estimadas
y una producción anual aproximada de seis millones de toneladas métricas.
16
optima para aprovechar mas la energía que el mismo pueda suministrar para el
consumo industrial.
Mediante la prueba del cálculo del poder calorífico podemos obtener el valor del
carbón, ya que este representa la cantidad de energía por cantidad de masa del
material, mientras el poder calorífico sea mayor el valor económico es mayor. La
calidad del carbón se puede catalogar en baja, media y alta dependiendo de su
composición, lo dicho anteriormente puede variar dependiendo del propósito que
se le dé al material. Las diferentes propiedades del carbón son productos de las
condiciones de presión y temperatura a las cuales el carbón fue sometido en su
formación, la cantidad de carbón fijo es una de las propiedades principales como
también lo son la cantidad de material volátil, porcentaje de cenizas, porcentaje de
humedad y contenido de azufre.
Desde el punto de vista teórico, esta investigación brinda una contribución, ya que
se buscó el mejoramiento de la calidad del carbón por la lixiviación acida a alta
temperaturas, y de esta manera se trabajara en la bomba calorimétrica para
determinar la capacidad calorífica del mismo y el porcentaje de ceniza del mismo.
Angola (2005). Evaluación de auto combustión de carbón en mina paso diablo con
fines de mitigación ambiental. Trabajo de grado para optar por el título de
Ingeniero de Minas de la Universidad Central de Venezuela. Caracas, Venezuela.
El antes mencionado trabajo especial de grado, tuvo como uno de sus objetivos
específicos identificar las características generales de la naturaleza física,
mineralógica, química y térmica del carbón en la mina Paso Diablo.
2.2.1.1. Definición
2.2.1.2. Origen
(ASTM-388-777, 1998)
26
Lignito o Turba: son carbones con alta humedad y ato contenido de ceniza y
material volátil, lo cual hace que posean un bajo poder calorífico, Este es
empleado para la generación calórica (calefacción), energía eléctrica, para
algunos procesos industriales en donde se requiere generar vapor y más
recientemente se han fabricado briquetas de turba y lignito. (Ministerio de
Minas y Energía).
Para que se origine un proceso de combustión tiene que ocurrir que la velocidad
de oxidación debe ser lo bastante alta para que el calor desprendido en la
reacción sea elevado. Debido a lo complicado de la estructura del carbón, se
pueden producir ciertas reacciones de descomposición o transformación, lo que
puede hacer que el carbón, tras sufrir este proceso, no sea tal, sino que se
convierta en una serie de compuestos derivados del mismo.
● Suministro de aire
● Tiempo de combustión
● Granulometría
Es por todo esto que necesitamos del aporte del aire secundario. De este modo
conseguimos que se produzcan las siguientes reacciones:
C + ½O2 CO
CO + O2 CO2
C + O2 CO2
llama larga, casi como la que presentan los gases. Sin embargo, la combustión es
más lenta y se necesitan cámaras de combustión más grandes. El carbón mineral
en esta forma presenta su combustión un rendimiento alto y es fácil de regular.
2.2.3.1Ácido Fosfórico
El poder calorífico expresa la energía máxima que puede liberar la unión química
entre un combustible y el comburente y es igual a la energía que mantenía a los
átomos y moléculas en las materias.
La magnitud del poder calorífico puede variar según como se mida. Según la
forma de medir se utiliza la expresión poder calorífico superior (PCS) y poder
calorífico inferior (PCI).
Recolección de datos
33
Se deben tener al alcance los siguientes datos para poder realizar una prueba en
un calorímetro adiabático:
Correcciones termoquímicas
Calor de combustión
Se calcula el calor de combustión bruto, Hg, las calorías por gramo, sustituyendo
en la siguiente ecuación.
∆ T . W −e 1−e 2−e 3
hg= (Ecu. 2.2)
m
Calibración del proceso
H . m+ e 2+e 3
W= (Ecu. 2.3)
∆T
2.2.5. Cenizas
35
A−B
= x 100 (Ecu.2.3)
C
Dónde:
% = Porcentaje de ceniza.
A = Peso de la cápsula y residuo de ceniza
B = Peso de la cápsula vacía
C = Peso de la muestra
2.2.7. Granulometría
En la Figura 2.4 se puede observar los tamices o mallas utilizados para realizar la
separación de los granos, estos tamices están compuestos por un tejido metálico
el cual se realiza mediante el entrelazamiento de alambres que forman así las
mallas, estos alambres se identifican como urdimbre y trama. La distancia entre
los ejes de la malla la representa el espacio entre la línea central de un alambre y
la del otro de la misma malla.
Poder calorífico
El poder calorífico expresa la energía máxima que puede liberar la unión química
entre un combustible y el comburente y es igual a la energía que mantenía a los
átomos y moléculas en las materias.
Lixiviación
equipo y se dejo reposar por 24 horas a 100 °C para luego llevarla a desecador y
luego ser pesadas hasta obtener un peso constante. Y para el cálculo de la
capacidad calorífica se utilizó un equipo calorimétrico, equipo que permite
determinar el poder calorífico de las muestras a analizar. Para la determinación del
poder calorífico, el quipo permite visualizar la variación de temperatura medida con
dos termómetros, en conjunto con el residuo de alambre de combustión utilizado
durante el experimento, cuya longitud debe medirse, y por último la cantidad de
acido nítrico producido por la combustión completa, depositado en el fondo del
recipiente, que es utilizado para la titulación con Na 2Co3 y utilizando el indicador
anaranjado de metilo.
41
Arias (1999) señala que “las técnicas de recolección de datos son las distintas
formas o maneras de obtener información. Entre estas: la observación directa, la
encuesta en sus dos modalidades (entrevista o cuestionario), el análisis
documental, análisis de contenido, entre otros”. (p.100).
Sabino (1992), los define como cualquier recurso de que se vale el investigador
para acercarse a los fenómenos y extraer de ellos información. Es mediante una
adecuada construcción de los instrumentos de recolección que la investigación
alcanza entonces la necesaria correspondencia entre teoría y hechos.
Para este caso, se utilizaron tablas de control en las que se enumeraron las
muestras, las cuales se diferenciaban por sus distintas granulometrías.
46
En las tablas 3.1, 3.2, 3.3, están mencionados los rangos a utilizar como
granulometría, tiempo de contacto y temperatura para el proceso de lixiviación
acida del carbón mineral procesado.
Tabla 3.5. Poder calorífico de las muestras de carbón antes del lavado
La Tabla anterior permitió registrar los resultados obtenidos en el análisis del poder
calorífico en las muestras de carbón a diferentes granulometrías sin el lavado a
distintos ácidos y diferentes concentraciones. En la primera columna se muestran
las diferentes granulometrías (Mesh) utilizadas para los análisis, por otra parte se
indica cual muestra es y el valor del poder calorífico obtenido en (Kcal/kg).
3.5.2. Fase II: Estudio del efecto de la naturaleza del acido (fuerte o débil)
en el mejoramiento de la calidad del carbón mineral
6. Para curar la bomba (es decir, eliminar nitrógeno del aire contenido en la
bomba) se insertó y ajustó la conexión del oxígeno a la válvula de entrada de la
bomba. Se abrió un poco la válvula del cilindro de gas y luego muy lentamente la
válvula del manómetro. Cuando este marcó aproximadamente 400 y 550psi, se
cerraba la válvula. Posteriormente se cerró el manómetro, y se dejó escapar la
presión residual de la manguera para luego esta ser desconectada de la bomba.
titulado con el carbonato de sodio 0.1 M, agregando este a la muestra hasta que
esta cambiara de color.
Por último, debe conocerse la capacidad térmica (C) del sistema calorímetro. Esta
es determinada por la combustión de una cantidad determinada de una
sustanciade referencia (ácido benzoico), la cual contará con un valor calorífico
conocido.
1. Se pesaron e identificaron cada uno de los crisoles y se tomaron los datos para
la hoja de cálculo.
3. Se llevaron las muestras hacia una estufa a 105°C por 24 horas para reducir la
humedad.
59
5. Las muestras fueron llevadas hacia una mufla para calentarlas a 550 °C por 5
horas. Después de las 5 horas el equipo se deja a 105°C por 24 horas para luego
ser extraídas las muestras y llevarlas a un desecador por 30 min.
6. Luego que las muestras reposaron los 30 min en el desecador fueron pesadas
en una balanza de precisión y se tomaron los datos en la hoja de cálculo para
ingresarlos en las formulas y obtener el % de ceniza.
CAPITULO IV
ANALISIS DE RESULTADOS
4.1. Resultados
Tabla 4.6. Poder calorífico de las muestras de carbón antes del lavado
65
Tabla 4.7. Variables obtenidas para el análisis de poder calorífico de las muestras
de carbón.
Tiempo
Distancia
N° Granulometrí Tipo de de Temperatura Peso de T(a)° T(f)° Volumen
del
Muestr a Lavado contact °C Muestra C C titulante alambre
C3 (cm)
a o inicial final C1 (cal)
(min)
1 -16+40 A.f 30 30 0,5015 27,9 29,5 6,1 4.1
20%
1.1 -16+40 A.f 30 60 05006 28,5 30,1 5,7 4,7
20%
2 -16+40 A.f20% 60 30 0,5034 27,8 29,7 5 4,2
2.1 -16+40 A.f20% 60 60 0,5060 28,2 29,7 5 4,7
3 -16+40 A.f 30 30 0,5017 29,1 30,6 3,3 5,9
40%
A.f 30 60 0,5022 28,7 30 5,3 4,3
-16+40
3.1 40%
-16+40 40%
4.1 -16+40 A.f 60 60 0,5027 28,5 29,9 5,1 6
40%
5 -16+40 A.d 30 30 0,5005 29,1 30,8 3,3 5,4
20%
5.1 -16+40 A.d 30 60 0,5059 28,1 29,7 5,3 4,3
20%
6 -16+40 A.d 60 30 0,5018 27,6 29,2 5,1 1,9
20%
6.1 -16+40 A.d 60 60 0,5060 28 29,3 6,1 5,4
20%
7 -16+40 A.d 30 30 0,5058 28,1 29,2 2,9 5,2
40%
7.1 -16+40 A.d 30 60 0,5052 28,7 30,1 4,6 5
40%
8 -16+40 A.d 60 30 0,5040 28,9 30,5 5,2 2,7
40%
8.1 -16+40 A.d40 60 60 0,5078 28,3 29,8 5,2 4,7
%
9 -40+90 A,f 30 30 0,5025 28 29,5 4,9 5,5
20%
9.1 -40+90 A.f 30 60 0,5087 28,3 29,8 5,8 4,7
20%
10 -40+90 A.f 60 30 05085 28,6 30,1 5,9 1,7
20%
10.1 -40+90 A.f 60 60 0,5055 28,5 29,9 5,8 5,8
20%
11 -40+90 A.f 30 30 0,5040 27,8 29,3 6,1 2,6
40%
11.1 -40+90 A.f 30 60 0,5038 27,6 29,1 6,7 3,6
40%
12 -40+90 A.f 60 30 0,5063 28,5 30 7,2 3,9
40%
12.1 -40+90 A.f 60 60 0,5072 28 29,1 4,5 5,1
40%
13 -40+90 A.d 30 30 0,5093 28,7 30,4 6,6 3,6
20%
13.1 -40+90 A.d 30 60 0,5065 28,3 30 5,8 1,7
20%
14 -40+90 A.d 60 30 05055 28,8 30,3 6,6 3,6
20%
14.1 -40+90 A.f20% 60 60 0,5087 28,6 30,3 5,8 3,9
15 -40+90 A.d 30 30 0,5050 28,5 30 4,4 3,7
67
40%
15.1 -40+90 A.d 30 60 0,5035 28,6 30,2 4,8 4,7
40%
16 -40+90 A.d 60 30 0,5083 28,4 30,1 6,9 4,4
40%
16.1 -40+90 A.d 60 60 0,5036 28,6 30,2 3,2 5,6
40%
17 -90+160 A.f 30 30 05065 28,5 29,8 2,8 4,9
20% 5
17.1 -90+160 A.f 30 60 0,5076 28,2 29,7 5,4 2,2
20%
18 -90+160 A.f20% 60 30 0,5091 28 29,6 4,6 3,8
18.1 -90+160 A.f 60 60 0,5091 28,8 30,5 3,4 5,5
20%
19 -90+160 A.f 30 30 0,5040 28,6 30,3 3,4 5,4
40%
19.1 -90+160 A.f 30 60 0,5029 28,5 30,1 5,4 3,5
40%
20 -90+160 A.f 60 30 0,5077 28,3 29,6 3,9 5,5
40%
20.1 -90+160 A.f 60 60 0,5012 28,7 30,1 5 3,8
40%
21 -90+160 A.d 30 30 0,5059 28,1 30,5 4,8 2,9
20%
21.1 -90+160 A.d 30 60 0,5031 28 29,3 4,3 3,5
20%
22 -90+160 A.d 60 30 0,5054 28,5 30,2 4,7 3,9
20%
22.1 -90+160 A.d 60 60 0,5070 28,2 30,2 4 4,3
20%
23 -90+160 A.d 30 30 0.5026 28 29,2 3,8 3,8
40%
23.1 -90+160 A.d 30 60 0,5024 28,3 29,8 4,4 5,4
40%
24 -90+160 A.d 60 30 0,5054 28,2 29,7 5,4 5,9
40%
24.1 -90+160 A.d 60 60 0,5076 28,4 30 5,5 5,9
40%
las muestras la cual se hizo de forma ascendente de manera que se aprecie como
fueron desarrollados los experimentos y fuese mejor su manejo, también se puede
observar los diferentes rangos de granulometrías a las cuales se hicieron los
análisis (-16+40, -40+90 y -90+160 Mesh), por otra parte se puede apreciar tanto
el tiempo de contacto y temperatura que fueron sometida las granulometrías en las
diferentes granulometrías y se evidencia la masa (gr) de la muestra utilizada para
el análisis. La temperatura inicial y la temperatura final para cada muestra
analizada son datos proporcionados por la tabla, registradas al inicio y final de
cada ensayo, esto es, al inicio y al final de la ignición de las muestras. Se reportan
los resultados del volumen (ml) de la solución alcalina estándar gastados en la
valoración de ácido, ya que este volumen es necesariocomo factor de corrección
en calorías para el calor de formación de ácido nítrico y como última columna la
longitud (cm) del alambre resultante una vez realizado el análisis.
% de Ceniza
8000
7000
6000
3000
2000
1000
40%
0
0
% de Ceniza
4.00
3.50
3.00
1.50
1.00
0.50
% de Ceniza
8000
7000
6000
3000
2000
1000
Granulometría -90+160
0
Figura 4.3. Comportamiento de porcentaje de ceniza mediante granulometría -90
+160 para el proceso de lixiviación acida a altas temperaturas, diferente
tiempo de contacto y concentración.
72
7000
6000
3000
2000
1000
Poder Calorifico
8000
7000
6000
3000
2000
1000
Figura 4.5. Comportamiento del poder calorífico según granulometría -40+90 con
el proceso de lixiviación acida a altas temperaturas a diferentes tiempos
de contacto y concentraciones.
Poder Calorifico
8000
7000
6000
3000
2000
1000
Figura 4.6. Comportamiento del poder calorífico según granulometría -90+160 con
el proceso de lixiviación acida a altas temperaturas a diferentes tiempos
de contacto y concentraciones.
REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
World Coal Institute, (2006) (Instituto Mundial del Carbón). El carbón como
recurso: Una visión general del carbón. Correo electrónico:
info@worldcoal.org/www.worldcoal.org.