LUIS VACA S ESPOL-ICQA

SOLUCION EXAMEN DE 2DO PARCIAL

II TERMINO 2011-2012
1-02-2012

1. DETERMINACION DE LA LEY DE RAPIDEZ Y CONSTANTE DE RAPIDEZ:

DATOS:
−2
La reacción del ion peroxodisulfato S 2 O8 con el ion yoduro I −1 es:
−¿ ( ac )
−2 −1 −2 ¿
S 2 O ( ac ) +3 I ( ac ) → 2 S O4 ( ac )+ I 3
8

En la tabla n.- 1 se presentan valores medidos y registrados a cierta temperatura. Con estos datos calcular la
ley de velocidad (rapidez) para la reacción referida y luego calcular la constante de rapidez.
Tabla n.- 1
# EXPERIMENTO [ S2 O 8 ] ( M )
−2
[ I −1 ] (M ) Rapidez Inicial (M/s)
1 0.040 0.051 1.7x10-4
2 0.080 0.034 2.2x10-4
3 0.160 0.017 2.2x10-4
4 0.080 0.017 1.1x10-4

SOLUCION:

La ley de rapidez se expresa como:

m n
V =k [ S 2 O−2
8 ] [I ]
−1

Para poder compleatarla se deben hallar los valores de m y n

Calculo de m
Tomando el experimento 3 y 4 nos damos cuenta que la concentracion de
I
−1
queda constante y la
−2
velocidad aumenta al igual que la concentracion de S 2 O8 , entonces tomamos las dos
ecuaciones de rapidez de los dos experimentos y dividimos asi:

m n
V 3 k [S2O 8 ] [ I ]
−2 −1

=
V 4 k [ S O−2 ] m [ I −1 ]n
2 8

m n
2.2 x 10−4 k [ 0.160 ] [ 0.017 ]
=
1.1 x 10−4 k [ 0.080 ] m [ 0.017 ]n

m
2=2

m=1

El orden de la reacción para [ S2 O−28 ] es 1

Calculo de n
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Tomando el experimento 2 y 4 nos damos cuenta que la concentracion de [ S2 O−28 ]

queda constante y la
velocidad aumenta al igual que la concentracion de [I ]
−1
, entonces tomamos las dos ecuaciones
de rapidez de los dos experimentos y dividimos asi:

m n
V 2 k [S2O 8 ] [ I ]
−2 −1

=
V 4 k [ S O−2 ] m [ I −1 ]n
2 8

−4 m n
2.2 x 10 k [ 0.080 ] [ 0.034 ]
−4
= m n
1.1 x 10 k [ 0.080 ] [ 0.017 ]

2=2n

n=1

El orden de la reacción para [ I −1 ] es 1

La ecuación de velocidad nos queda así:

1 1
V =k [ S 2 O−2
8 ] [I ]
−1

Para hallar el valor de k tomamos los datos de cualquier experimento en este caso tomamos el experimento 1

V 1.7 x 10−4 M /s 1
k= 1 1
= =0,0833
[ S 2 O−2 [ 0.040 M ][ 0.051 M ] M .s
8 ] [I ]
−1

2. VIDA MEDIA DE LA REACCION DE PRIMER ORDEN Y CONSTANTE DE VELOCIDAD DE LA REACCION:

Considere la reacción de primer orden de un solo reactivo: A→B
A tiempo cero el recipiente donde se halla el reactivo tiene 8 esferas (moléculas de A) luego de 10 segundos,
el recipiente se contienen 4 esferas (moléculas de A) y 4 cuadrados (moléculas de B). Todo esto se representa
en la siguiente imagen:

t=0s t= 10 s

Con los datos proporcionados calcular:

# 1 La vida media de la reacción

#2 La constante de velocidad (rapidez) de la
reacción
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#3 Determine y llena la tabla adjunta con el número de moléculas de A (esferas) y moléculas de B (cuadrados)
presentes en los tiempos de 10, 20, 30, 40 y 50 segundos:

SOLUCION:
Para hallar el tiempo de vida media aplicamos la definición:

Vida media: Es el tiempo en el cual se acaba la mitad del reactivo

En el grafico se observa que a los 10 segundos nos queda la mitad del reactivo A, es decir que los 10
segundos que transcurren equivalen al tiempo de vida media de la reacción

Entonces: t 1 /2 =10 segundos

Para hallar la constante de velocidad, conocemos que la reacción es de primer orden entonces aplicamos la
formula de vida media

ln2
t 1 /2 =
k
ln 2 0,693
k= = =0,0693 s−1
t 1/ 2 10 s

Para determinar cuántas moléculas de A y B quedan en cada intervalo de 10 segundos, se aplica otra vez la
definición de vida media.

Como cada intervalo es de 10 segundos entonces nos quedara la mitad de la cantidad anterior del reactivo:

tiemp # moléculas de # moléculas de

o A B
0 8 0
10 4 4
20 2 6
30 1 7
40 0 8
50 0 8

Y para hallar la cantidad de moléculas de B se aplica la ley de conservación de la materia porque la cantidad
de reactivos debe ser igual que la de los productos en la reacción.

3. ECUACION DE ARRHENIUS:

La constante de rapidez de primer orden para la reacción del cloruro de metilo (CH 3Cl) con agua para producir
metanol (CH3OH) y acido clorhídrico (HCl) es 3.32 x 10 -10 s-1 a 25°C. Calcule la constante de velocidad a 40°C si
la energía de activación es 116 kJ/mol.

SOLUCION:
Utilizamos la ecuación de Arrhenius para 2 constantes de velocidad y 2 temperaturas:

k 1 Ea 1 1
ln ( ) (
k2
= −
R T2 T1 )
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Convirtiendo las temperaturas a kelvin, la energía de activación en Joules y reemplazando datos

J
−10 −1 116 x 103
ln
( 3,32 x 10
k2
s
)=
8,31
J
mol 1
−
1 1
(
313 298 K )
mol−K

ln ( 3,32 x 10−10 s−1

k2
=13,95 x 103)298−313
323 x 298 ( )
ln ( 3,32 x 10−10 s−1
k2
=−2.24 )
−10 −1

е
ln
( 3,32 x 10
k2
=е−2.24
s
)
−10 2.24
k 2=(3,32 x 10 ) е

−9 −1
k 2=3,11 x 10 s

4. REVISION GENERAL DE CONCEPTOS BASICOS

En la segunda columna se encuentra un conjunto de términos, ecuaciones y conceptos utilizados en la

Química, con su numeración en la primera columna. En la tercera columna se enlistan de forma aleatoria
significados de los términos, unidades, ecuaciones y conceptos de la columna vecina sin ninguna
correspondencia. Su tarea consiste en escribir en la cuarta columna el número del término, unidad, ecuación
o conceptos que corresponda al significado de la tercera columna

SOLUCION

# Términos, ecuaciones y conceptos CONJUNTO DE SIGNIFICADOS #

1 (°C) Concentración inicial del reactivo A 4
Sustancia añadida a una disolución que cambia de
1
2 T color cuando el soluto agregado ha reaccionado con
9
todo el soluto presente en la disolución
3 Ea Vida media para reacción de segundo orden 8
4 [A]0 Unidad para la temperatura en grados Celsius 1
Variación de la concentración con el tiempo para
5 ln ( [A]t / [A0] ) = -kt 9
reacción primer orden
Variación de la concentración con el tiempo para
6 t ½ = 0.693 / k 7
reacción de segundo orden
1
7 ( 1 / [A]0) = kt + ( 1 / [A]0 ) Acido que se ioniza completamente en agua
6
1
8 t ½ = 1 / k [A]0 Vida media para una reacción de orden cero
0
9 [A] = -kt + [A]0 Vida media para reacción de primer orden 6
10 t ½ = [A]0 / 2k Temperatura en grados Kelvin 2
11 ln ( k2 / k1 ) = (Ea / R )[(1 / T1 ) – (1 / T2 )] Energía de activación 3
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Transformación molecular que modifica de forma
1
12 Catalizador importante la energía o geometría de una molécula o
3
produce una o más nuevas moléculas.
Proteína de masa molecular grande de acción 1
13 Proceso elemental
catalítica especifica 4
Ente que proporciona una secuencia alternativa de la 1
14 Enzima
reacción con una menor energía de activación. 2
1
15 Acido débil Termino absurdo/concepto absurdo/ NA
7
1
16 Acido fuerte Acido con una baja ionización en agua
5
Variación de la concentración con el tiempo para
17 Base neutra 9
reacción orden cero
Estado en el cual se igualan las velocidades de las 2
18 Mol
reacciones directa e inversa 0
Cantidad de materia en gramos que contiene un
1
19 Indicador numero de Avogadro (6.022x1023) de unidades
8
individuales contenidas
1
20 Equilibrio químico Ecuación de Arrhenius
1

5. CONCLUSIONES DE LOS PERFILES GENERALES DE UNA REACCION

En la siguiente grafica se presentan cuatro perfiles de energía potencial para reacciones con distintos avances
de la reacción:

En base a la información presentada en la imagen conteste las preguntas que se indican después de la
presentación:

CONTESTE USANDO X MAYUSCULA LO SOLICITADO EN LAS SIGUIENTES 4 PREGUNTAS

PERFILES PERFI PERFI PERFI PERFI
L L L L
PREGUNTAS 1 2 3 4
Considerando que las escalas de energía potencial son iguales en todos los
perfiles, en esta fila, indique con una X el perfil donde los reactivos al inicio
poseen la mayor energía potencial.
Indique con una X los perfiles que correspondan a reacciones exotérmicas.

Indique con una X los perfiles que NO demuestran en forma gráfica su avance
sin y con catalizador.
Indique con una X el perfil que corresponde a la reacción donde los reactivos
tardan menos tiempo antes de transformarse en productos.
Indique con una X la reacción que se da lugar con la mayor energía de
activación.

SOLUCION
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a) Quien tiene mayor energía de activación es
aquella que tiene la cresta más alta medida
desde donde inicia la reacción. La flecha con
doble punta indica la energía de activación la cual
es mayor en el grafico numero 4
b) Las reacciones exotérmicas son las que liberan
calor, por tanto no necesitan tanta energía para
iniciar la reacción, es decir que la energía de
activación es la más pequeña, esta reacción es la
número 1
c) Gráficamente cuando está presente un
catalizador se deben dibujar dos curvas una mas
pequeña que la normal que indica la presencia
del catalizador, pero en este caso como ninguna
de las 4 graficas tienen dos curvas dibujadas a la
vez entonces la reacciones con y sin catalizador
son todas (1-2-3-4)
d) La reacción más rápida es aquella que tiene
energía de activación muy pequeña, por tanto
esta reacción es la número 1
e) Tiene mayor energía potencial aquella que inicia
la reacción con el valor más alto de energía. Esta
reacción es la número 1

6. REGISTRO DE CURVA DE CRECIMIENTO Y DETERMINACION RAPIDEZ DE CRECIMIENTO A TIEMPO 0

El crecimiento de una plantita de arroz en condiciones domesticas, se muestra en la tabla #6 donde se
presentan la altura alcanzada (cm) por la gramínea con el tiempo (en días) a partir de la siembra.

Tabla #6
Tiempo 0 4 9 14 19 24 29 34
(días)
Altura 0 6 21 26 28 29 30 30.5
(cm)

A partir de los datos, grafique una curva de crecimiento altura vs tiempo para la gramínea en cuestión y
determinar la rapidez de crecimiento a tiempo cero (t=0 días)

SOLUCION:
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Curva de creciemiento del arroz

40
35
30
25
20
15
10
5
0
1 2 3 4 5 6 7 8

Calculo de la velocidad instantánea de crecimiento del arroz cuando t=0

∆h
Vinst .=
∆t

( 20−0 ) cm
Vpromedio=
(19−0) dias
cm
Vpromedio ≈ 1,0526
dias

7. DETERMINACION GRAFICA DE LAS CONCENTRACIONES EN EQUILIBRIO Y CALCULOS COMPARATIVOS DE Q

A temperatura fija, en la gráfica se tiene las variaciones de concentraciones con el tiempo de la reacción: H 2
(g) + I2 (g) ↔ 2HI (g). Se muestran intervalos ∆10, ∆21, ∆31 y ∆tn3, del tiempo. A) Grafique las variaciones de
las concentraciones en ∆31, observe que en t2 se extrajo una cantidad de HI, que está marcado con una
flecha. B) Graficar las concentraciones del sistema en equilibrio, de t3 a tn. C) Determine e indique en cuál de
los intervalos de tiempo: Δ10 y Δ31, es mayor el valor de Q en comparación con valor de K, que es constante.
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SOLUCION:
Para los literales a y b las curvas que debemos
graficar se deben realizar basándonos en las
definiciones correctas, a medida que avanza la
reacción los reactivos siempre tenderán a
disminuir su concentración y los productos
tienden a aumentar su concentración.
Entonces las líneas de los reactivos se hacen
como curvas que bajan poco a poco y los
productos como curvas que suben poco a
poco. Y en el equilibrio las líneas que se
dibujan son líneas horizontales constantes:

Para el literal c tenemos que calcular

visualmente cual es el valor del cociente en los
intervalos Δ10 y Δ31

Para Δ10
Tenemos que al inicio del intervalo en to que la concentración de HI es igual a cero por tanto el cociente de la
reacción seria igual a cero

[ HF ]2 0
Qc= =Qc= =0
[ H2] [ F2] [ H2] [F2]
Y como K es un valor positivo constante
Qc<Kc

Para Δ31
Tenemos que al inicio del intervalo en t2 que la concentración de HI es un poco menor a la que tenemos en t3
que es un poco más alta por tanto y como ninguna de las concentraciones es cero, el cociente es un numero
real positivo. Qc>0

Finalmente al comparar el valor de Q en los dos intervalos, tenemos que en Δ10 Q es cero pero en Δ31 Q es
un número positivo, entonces el valor de Q es mayor en Δ31

8. UBICACIÓN TERRITORIAL DE LAS SIETE ESTACIONES DEL INIAP EN EL ECUADOR

En el mapa del Ecuador que se presenta a continuación, ubicar los sitios correctos de las 7 estaciones del
INIAP que se detallan a continuación en la tabla. Cada ubicación en el mapa ubicarla mediante el numero de
la estación en la tabla.

NUMERO ESTACIONES EXPERIMENTALES DEL INIAP ECUADOR

ASIGNADO
1 Estación Experimental Central de Portoviejo
2 Estación Experimental Litoral de Santo Domingo
3 Estación Experimental Santa Catalina
4 Estación Experimental Tropical Pichilingue
5 Estación Experimental Litoral del Sur
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6 Estación Experimental Litoral del Austro
7 Estación Experimental Central de la Amazonia

SOLUCION

Ecuacion Exp. Santa

Estación Exp. Santo
Catalina
Domingo
Estación Exp. Central de
Estación Exp. la Amazonia
Portoviejo
Estacion Exp.
Pichilingue

Estación Exp
Litoral del Sur

Estacion Exp Litoral

del Austro

9. LEY DE RAOULT

A) Calcule la presión de vapor de una disolución preparada al disolver 218 g de glucosa (masa molar = 180.2
g/mol) en 460 mL de agua a 30 °C. B) Determine la disminución en la presión de vapor a esa temperatura
luego de la intervención de la glucosa sobre el agua. C) Escriba la expresión de la Ley de Raoult y que
determina

DATOS: La presión de vapor del agua pura a 30 °C= 31.82 mmHg. Densidad de la disolución= 1.00 g/mL.
Masa molar glucosa= 180.2 g/mol.

SOLUCION:
A) Nos piden hallar la presión de vapor de una disolución para ello usamos la formula:
Pv=Xsolvente ∙ P° solvente
En este caso nos dan la presión de vapor de agua pura, por ello debemos considerar el agua como
solvente

Tenemos que calcular la fracción molar del solvente para hallar la presión de vapor

moles de solvente
Xsolvente=
moles de soluto+moles de solvente
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Antes debemos hallar las moles de soluto y solvente

masa de soluto 218 g glucosa

moles de soluto= = =1,21 moles
peso molecular del soluto 180,2 g /mol

La masa de agua se obtiene con la densidad de la solución para saber que cantidad del volumen es agua

m 1g
ρ= → m=ρ V = ( 460 ml )=460 gramos de H 2 O
V ml

masade solvente 460 g

moles de solvente= = =25,5 moles
peso molecular del solvente 18 g /mol
25,5 moles
Xsolvente= =0,95
(1,21+25,5)moles

Calculamos la presión de vapor

Pv=0,95 ∙31,82 mmHg=30,23 mmHg

B) Para hallar la variación de presión se usa la formula:

∆ P=P ° solvente−Pv

∆ P=31,82mmHg−30,23mmHg=1,6 mHg

10. DETERMINACION DEL CAMBIO DE ENTALPIA PARA CAMBIOS DE FASES POR TEMPERATURA, PARA UNA
MUESTRA DADA

Calcule el cambio de entalpía para convertir 1.00 mol de hielo de -50 °C en vapor de agua a 150 °C bajo una
presión constante de 1 atm. Los datos para el problema tomar de la tabla proporcionada, ver:
CALORES ESPECIFICOS DEL AGUA EN LOS TRES ESTADOS
Solida = 2.03 J/g-K Liquida= 4,18 J/g-K Vapor=1,84 J/g-K
CAMBIOS DE ENTALPIA
Vaporización Fusión
40,67 KJ/mol 6,01 KJ/mol

Una vez que ha calculado los 5 cambios de entalpia parciales y su suma, grafique el cambio de entalpia por
cada segmento en el espacio asignado.

SOLUCION:
Se analiza el cambio de entalpia que es la cantidad de calor que se agrega por partes:

Q1 De -50 a 0 C hay un cambio de temperatura, el estado de la sustancia es solido

Q2 En 0 C hay un cambio de fase (fusión)
Q3 De 0 a 100 hay un cambio de temperatura, el estado de la sustancia es líquido
Q4 En 100 C hay un cambio de fase (vaporización)
Q5 De 100 a 150 hay un cambio de temperatura, el estado de la sustancia es vapor

Entonces para hallar el cambio de entalpia se debe calcular el calor que se agrega al agua al aumentar su
temperatura por partes:
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Hay que expresar la masa en gramos por las unidades del calor latente y no interesa como se tenga la
temperatura, en K o C el ΔT siempre es el mismo.

En cada cálculo de calor con cambio de temperatura tener en cuenta el valor de C (calor específico) que es
diferente para cada estado de la sustancia.

Q1=mc ∆ T =( 18 g H 2 O ) ( 2,03
g−K )
J
(50 K ) =1830 J =1,83 KJ

Q2=m ΔH=1 molH 2O ( 6,01molKJ )=6,01 KJ

Q3=mc ∆T = (18 g H 2O ) ( 4,18
g−K )
J
( 100 K )=7520 J =7,52 KJ

Q 4=m ΔH=1 molH 2O ( 40,67 KJ

mol )
=40,67 KJ

Q5=mc ∆T = (18 g H 2O ) ( 1,84

g−K )
J
( 50 K )=1660 J=1,66 KJ

QTOTAL=Q 1+Q2+Q 3+Q 4 +Q 5=57,7 KJ

NOTA: Los valores aproximados de cada cálculo depende del número de decimales que esté utilizando, los
resultados aquí expuestos son muy aproximados a los que pudo obtener usted en su examen…

EXAMEN RESUELTO POR:

Luis Antonio Vaca Salazar
Ayudante Académico
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Ingeniería Química
ESPOL