ENLACE QUÍMICO.

ENLACE IÓNICO: se da entre un metal (cede e-) y un no metal (capta e-) (diferentes electronegatividades).
No forma moléculas aisladas.
 2 formas de calcular la energía liberada.
- Born- Haber: NaCl; CaBr2 Radio: ↑ R → ↓ U R
Z⋅Z
- Ecuación de Born-Landé. ⋃ α Γ
R
Carga: ↑ Q → ↑ UR
 Propiedades:
- Son sólidos a temperatura ambiente.
- Puntos de fusión y ebullición elevados ( ↑UR → ↑punto de ebullición)
- Son duros y frágiles ( ↑UR → ↑dureza)
- Solubles en disolvente polares (↓UR → ↑solubilidad).
- No conductores en estado sólido, debido a que los cationes y aniones ocupa unas posiciones
fijas. Sólo conducen fundidos o disueltos, debido a que los iones están en movimiento.

ENLACE METÁLICO: se da entre átomos metálicos entre sí, en forma de redes de átomos con un
empaquetamiento compacto. Cationes inmersos en una nube de e -. Ej: Fe, Na, K, Ni, Cu, Ag, Au, Be, Mg…

Sus propiedades se justifican con dos teorías:

 Teoría del gas electrónico o nube electrónica: en la red cristalina los nudos están ocupados por los
iones positivos mientras que el conjunto de los electrones forma el “gas electrónico”, de forma que
cada electrón pertenece de forma común a todos y cada uno de los átomos del metal pero con
suficiente libertad como para asegurar el comportamiento eléctrico de los metales. Aunque esta
teoría explica algunas propiedades de los metales, presenta dificultades en lo relativo al carácter de
los semiconductores.

 Teoría de bandas: cuando 2 átomos se unen para formar una molécula diatómica, dan lugar a 2
orbitales moleculares, que se originan por superposición de los orbitales atómicos. Si añadimos un
tercer átomo, se obtienen 3 orbitales moleculares. En general, cuando se superponen N orbitales
atómicos, se originan N orbitales moleculares.
Cada orbital tendrá asociado un valor de energía. En el caso de los metales, los niveles de energía
están tan juntos que dan lugar a una banda de valores de energía. A la banda de menor energía se
le denomina banda de valencia. A la banda de mayor energía se le denomina banda de conducción.
Entre ambas bandas puede haber una banda de energía prohibida en las que no puede ubicarse
ningún electrón.

La conductividad depende del movimiento de los electrones a través de la estructura del cristal.
Este movimiento sólo se producirá si los electrones pueden aceptar energía y pasar a niveles
desocupados de mayor energía. Así distinguiremos:
- Conductor: la banda de mayor energía o banda de conducción se superpone parcialmente
con la banda de menor energía o banda de valencia, con lo que los electrones pueden pasar
fácilmente a la banda de conducción. También puede ocurrir que disponga de bandas de
valencia parcialmente llenas. Ej: Li, Mg…
- Aislante: no siempre es así, en ocasiones la banda de valencia está llena y muy separada de
la de conducción que está vacía. No se produce movimiento de electrones. Ej. C
- Semiconductor: si la banda de valencia no se superpone con la banda de conducción, pero
hay poca diferencia de energía, con un pequeño aporte energético los electrones
promocionan a la banda de conducción y es posible la conducción eléctrica. Ej: Si, Ge, Sn alfa
gris.

ENLACE COVALENTE: se da entre 2 no metales (electronegatividades similares). Se da por compartición

de e-. Si las fuerzas son muy débiles son gases a temperatura ambiente.

 Pueden ser de dos tipos:

Sustancias covalentes moleculares (moléculas): su entidad mínima son molécula formadas por átomos
unidos por enlaces covalentes. Ej: H2O, NH3, CCl4, H2, O2, N2, F2, Cl2, Br2, I2, CH3CH3…
Propiedades:
- Son sólidos, líquidos o gaseosos en función de su masa y polaridad.
- Puntos de fusión y ebullición bajos.
- Solubles en agua dependiendo dela geometría Polar → soluble
- En general, no conducen la corriente eléctrica.
Apolar → insoluble

Sólidos covalentes atómicos (cristales covalentes): su entidad

mínima son átomos que se unen entre sí por enlaces covalentes en forma de redes tridimensionales. Ej:
diamante, grafito, sílice (SiO2).
- Son sólidos.
- Puntos de fusión y ebullición altos, debido a los fuertes enlaces covalentes.
- Insolubles en agua.
- Son aislantes, excepto el grafito, debido a que tiene movilidad electrónica.

 Estructuras de Lewis: 1. Electrones de valencia. Excepciones:

2. Electrones para completar el octete. 1. H: 2 electrones
3. Electrones compartidos. 2. Be: 4 electrones.
4. Electrones no compartidos. 3. B: 6 electrones.
4. P: 10 electrones. (también 8)
5. S: 12 electrones. (también 8)
 Orden de enlace: número de pares de electrones compartidos.
 Enlace coordinado dativo: uno de los dos átomos aporta el par de
electrones y el otro el orbital vacío. Ej: NH4+, H3O+, AlCl4-, BF4-.
 Estructuras resonantes: Cuando una molécula puede ser representada por más de una estructura
resonante. Ej: O3, NO3-
Teoría RPECV
 Además de las estructuras de Lewis es importante conocer la geometría molecular
Teoría enlace-valencia
(hibridación)
 RPECV: permite pronosticar la geometría de las moléculas. Los pares de electrones
enlazantes y los no enlazantes se distribuyen tan
1. Lewis
lejos como sea posible para minimizar las
2. Contar nº electrones alrededor del átomo
repulsiones.
central.
3. Escoger geometría.
  Teoría EV: para que se forme un enlace entre dos átomos cada uno de ellos debe tener un orbital
con un electrón desapareado. Cada par de electrones compartido se encuentra ocupando una zona
localizada entre los 2 átomos. Se produce un solapamiento orbital. Existen dos tipos de
solapamiento:
- Solapamiento frontal: enlace sigma (σ)
- Solapamiento lateral: enlace pi (∏)

Esta explicación era válida para

algunas moléculas, pero fue
insuficiente para describir la
geometría de otras que ya que se
conocían experimentalmente. Es
decir, se conocían las geometrías de
algunas moléculas por métodos
experimentales que la TEV no era
capaz de explicar (BeF2, H2O, NH3). De
esta forma, Pauling propuso una
ampliación que llamamos teoría de
hibridación de orbitales atómicos.

Hibridación: consiste en la combinación de los orbitales atómicos para dar los orbitales híbridos. Se
forman tantos orbitales híbridos como orbitales atómicos se combinan. Todos son isoenergéticos y
cumplen el principio de Pauli. Tipos de hibridación:
- Hibridación sp: se combinan un orbital “s” y un orbital “p”. - Enlace simple: BeCl2
Obtenemos 2 orbitales híbridos “sp”. - Enlace triple: alquinos

- Hibridación sp2: se combinan un orbital “s” y dos orbitales - Enlace simple: BF3
“p”. Obtenemos 3 orbitales híbridos “sp2”. - Enlace doble: alquenos

- Hibridación sp3: se combinan un orbital “s” y tres orbitales

Enlaces simples únicamente: H2O,
“p”. Obtenemos 4 orbitales híbridos “sp3”.
NH3,CH4

 Polaridad: Enlace covalente apolar: entre átomos con la misma electronegatividad.

- Enlaces Ej: H2, N2, O2, F2, Cl2, Br2, I2

Enlace covalente polar: entre átomos con diferentes electronegatividades.

- Moléculas

APOLAR POLAR

enlaces polares: debido a la geometría Moléculas con momento dipolar distinto

Enlaces
de la molécula se anulan los de cero. Ej: NH3, H2O, PCl3, PF3, CHCl3,
apolares
momentos dipolares. Ej: CCl4, BCl3, BF3, NCl3, OCl2, CO2, NF3, PH3, H2S
SiH4, SiF4, NH4+, CS2, BeH2, BeCl2…
  Organización del enlace covalente.
Moléculas covalentes o sustancias moleculares:
moléculas aisladas agrupadas entre sí por fuerzas
intermoleculares. La partícula más pequeña es una
molécula.
 Son sólidos (I2), líquidos (Br2) o gases (F2, O2)
dependiendo de la masa molecular.
 Puntos de fusión y ebullición bajos.
 Son no conductores, excepto los compuestos
muy polares (HF, HCl).
 Solubles dependiendo de la geometría.
Redes cristalinas covalentes o redes covalentes: en
lugar de agruparse en moléculas, la entidad mínima
es un átomo. Agrupadas entre sí por enlaces
covalentes.
 Son sólidos a temperatura ambiente.
 Altos puntos de fusión y ebullición.
 Son no conductores, excepto el grafito.
 Son no solubles en agua.

FUERZAS INTERMOLECULARES se dan entre moléculas e incluso átomos (gases nobles). Son las
responsables del estado físico en que se encuentran (s, l, g)
Tipos:
 En moléculas polares.
- Puentes de hidrógeno: se da entre un átomo de hidrógeno y un átomo pequeño y muy
electronegativo (O, N, F).
- Van der Waals: se da en aquellas moléculas covalentes polares que no forman puentes de
hidrógeno.
 En moléculas apolares.
- Fuerzas de London: se da en moléculas apolares.

Puentes de hidrógeno: Ej: H2O, NH3, HF.

Punto de fusión y ebullición superior a sus homólogas que no presentan este tipo de enlace (H 2S,
PH3, HCl), ya que necesitan una mayor energía para deshacer los enlaces de hidrógeno. Se da también en
moléculas con grupos funcionales (OH, HN en compuestos orgánicos).
También presentan puntos de fusión y ebullición mucho mayor que las parecidas en masa
molecular sin estos grupos y que por tanto no establecen este tipo de enlace.

Fuerzas de Van der Waals: (dipolo-dipolo). Aumentan a medida que aumenta la masa molecular.
En alcanos. Para una serie homóloga al aumentar la masa molecular.
En compuestos con el mismo número de átomos de carbono, el punto de ebullición es mayor
para las que tengan enlaces con momento dipolar (C-F, C-O, C-N, C-Cl) respecto a las que no lo contengan.
Ej: CH3OH y CH4; CH3CH2OH y CH3CH3.

Fuerzas de London: (dipolo instantáneo-dipolo inducido). Aumentan a medida que aumenta la masa
molecular.
I2 (sólido) > Br2 (líquido) > Cl2 (gas)

Son las menos intentas de todas. Presentan puntos de fusión y ebullición bajos. Existen en los
gases nobles. Mayor punto de ebullición cuanto más grande es el átomo.
He < Ne < Ar < Kr < Xe < Rn

Puntos de fusión y ebullición en general:

Sólido covalente > Sólido metálico > sólido iónico > puentes de H > F. de Van der Waals > F. de London

Comparación puntos de ebullición entre:

- Molécula polar con puentes de hidrógeno (H2O, NH3, HF) - molécula polar sin puentes de H.
Mayor punto de ebullición en las primeras, debido a que presentan un átomo pequeño y muy
electronegativo y un átomo de hidrógeno, por lo que van a formar puentes de hidrógeno y será necesario
aportar una energía mayor para romper estos enlaces. En las segundas no se forman puentes de H.
 - Molécula polar con puentes de hidrógeno (H2O, NH3, HF) - molécula apolar (CH4)
Mayor punto de ebullición en las primeras, debido a que presentan un átomo pequeño y muy
electronegativo y un átomo de hidrógeno, por lo que van a formar puentes de hidrógeno y será necesario
aportar una energía mayor para romper estos enlaces. En las segundas no se forman puentes de
hidrógeno debido a que es una molécula apolar.

Cambios de estado:
- En compuestos covalentes se rompen enlaces intermoleculares.
- En compuestos iónicos se rompen enlaces iónicos.
- En compuestos metálicos se rompen enlaces metálicos.