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Tema 9: Corrosión y protección de metales

Pasarela de Fuengirola
Año de inauguración 2006
Fotos realizadas en 2008

Corrosión y protección de metales


• Corrosión: ataque gradual de tipo químico o electroquímico que sufre un
metal bajo la acción destructora de gases (Cl2, vapor de agua, …) ácidos,
atmósfera, etc., de manera que el metal se transforma en óxido, en una sal
o en cualquier otro compuesto más estable en el medio considerado
• Al haber muchos materiales y muchos productos corrosivos en cada caso
 Es un tema muy complejo y muy amplio
• Vamos a estudiar los procesos en los que el agente corrosivo es el
oxígeno. Teóricamente todos los metales son atacados por él formando el
óxido correspondiente (¡¡ en algunos velocidad << !!)

Resumen
Aspecto termodinámico: indica la afinidad del metal por el oxígeno
Aspecto cinético: indica la velocidad del proceso.
Corrosión: células voltaicas no deseadas

En disolución neutra:

Red. O2(g) + 2 H2O(l) + 4 e- → 4 OH-(aq) EO2/OH- = 0,401 V

Oxid 2 Fe(s) → 2 Fe2+(aq) + 4 e- EFe2+ /Fe = - 0,440 V

2 Fe(s) + O2(g) + 2 H2O(l) → 2 Fe2+(aq) + 4 OH-(aq) Ecel = 0,841 V

En disolución ácida:

Red. O2(g) + 4 H+(aq) + 4 e- → 2 H2O (aq) EO2/H2O = 1,229 V

Ecel = 1, 669 V

Corrosión electrolítica del hierro

• Al exponer una plancha de hierro a una


disolución neutra o alcalina que contiene
un electrolito (ej: NaCl) :

Oxid. (ánodo):
Fe (s)  Fe2+(aq) + 2e– (Eº = - 0,44 V)

Red. (cátodo):
O2(g) + 2H2O + 4e–  4 OH- (aq)
(Eº = +0,40 V)

En una segunda etapa el Fe2+ se oxida a Fe3+ :

2 Fe(OH)2 (s) + ½ O2(g) + H2O(l)  2 Fe (OH)3 (s) ≡ Fe2O3 nH2O

herrumbre
Corrosión:

Área anódica Área catódica

Red. O2(g) + 2 H2O(l) + 4 e- → 4 OH-(aq) Eº O2/OH- = 0,401 V

Oxid 2 Fe(s) → 2 Fe2+(aq) + 4 e- EºFe2+ /Fe = - 0,440 V

2 Fe(s) + O2(g) + 2 H2O(l) → 2 Fe2+(aq) + 4 OH-(aq) Ecel = 0,841 V

2 Fe(OH)2 (s) sin agar-agar

Protección frente a la corrosión


• Modificación del medio
• Protección por revestimiento Pinturas
- Revestimientos no metálicos Materiales plásticos
Cerámicas y esmaltes
- Revestimientos metálicos

 Revestimiento anódico: Zn, Cd, Al (EºMe < EºFe)


 Revestimiento catódico: Pb; Sn; Cu; Ag (EºMe > EºFe)

Nota: se nombra de acuerdo a de cómo actúa el metal que recubre

• Protección catódica:
el objeto que se quiere proteger se pone en contacto con un metal más activo  más
fácilmente oxidable (EºMe <EºFe) que actúa de ánodo sacrificable

Nota: se nombra de acuerdo a cómo actúa el metal que se quiere proteger


Protecciones por revestimiento no metálico

• Pinturas:

– Primarias  (Pb3O4) con aceite de linaza como ligante ≡ minio


– De acabado  protegen a la pintura primaria y proporciona a la
estructura un aspecto agradable. Deben ser impermeables al
agua y a los gases. Gran variedad (pigmentos de polvo de Al;
grafito; óxido de Ti).
Se calienta la pieza y se pulveriza con granos de material plástico
• Materiales plásticos: Se sumerge la pieza en un lecho fluidificado
Espesor recubrimiento: 0,5 – 1,0 mm

• Vitrificados

Protecciones por revestimiento metálico

•  Revestimiento anódico: Zn, Cd, Al (EºMe < EºFe)


•  Revestimiento catódico: Pb; Sn; Cu; Ag (EºMe > EºFe)

• Procedimientos:
A) Inmersión en un baño del metal fundido
B) Electrolisis  depósito “espeso” para evitar poros  30  (Ni sobre Fe)
C) Metalización a vacío: evaporación a vacío de un metal  1500 Å
Aplicaciones: óptica electrónica o para construir superficies reflectantes ej
Al sobre acero
Protecciones por revestimiento metálico
Ánodo

Cátodo

Película
Hierro
Película Hierro de agua
Cu de agua
Zn Zn2+

2e-

O 2 + 2 H 2O
Fe Fe2+
4e-
2e- Fe2+
Fe 4 OH-
O 2 + 2 H 2O
4e-
2e- 2e-
4 OH-
Cu Zn Zn2+

a) Hierro recubierto de cobre b) Hierro recubierto de cinc


hierro galvanizado

Protección contra la corrosión: contacto con otros metales

Área catódica

Área anódica

Oxid 2 Zn(s) → 2 Zn2+(aq) + 4 e- EZn2+ /Zn= - 0,76 V


Red. O2(g) + 2 H2O(l) + 4 e- → 4 OH-(aq) EO2/OH- = 0,401 V
Protección catódica

• El objeto se coloca en contacto con


el metal más activo (más fácilmente
oxidable, Eº < , más negativo) que
actúa de ÁNODO de la pila, mientras
que el menos activo actúa de
CATODO y no sufre corrosión

• Para proteger el Fe o el acero se


utiliza el Mg (Eº = - 2,37 V)

• Consiste en soldar a la tubería de


hierro a un ánodo de Mg que forma
una pila con el Fe y evita que éste se
oxide, ya que que quien se oxida es Tubería protegida por un ánodo de
el Mg. Magnesio.
© Grupo ANAYA S.A. Química 2º.
Metales más utilizados para proteger al Fe y al Cu: Al, Zn y Mg

El ánodo de sacrificio está formado por un metal con un potencial menor que el
del material a proteger, por lo que convierte a ese metal en un cátodo y evita así
la corrosión, es equivalente a un célula galvánica.

Ánodo auxiliar consiste en convertir al metal a proteger en un cátodo por medio


de una corriente eléctrica, es equivalente a una célula electrolítica
Ánodos mas utilizados

• ¿Qué condiciones debe cumplir un metal para que actúe de ánodo en la


protección catódica?
EMa < EM

Los ánodos galvánicos que con mayor frecuencia se utilizan en la


protección catódica son: Magnesio, Zinc, Aluminio

• Magnesio: Los ánodos de Magnesio tienen un alto potencial con respecto


al hierro y están libres de pasivación. Están diseñados para obtener el
máximo rendimiento posible, en su función de protección catódica. Los
ánodos de Magnesio son apropiados para oleoductos, pozos, tanques de
almacenamiento de agua, incluso para cualquier estructura que requiera
protección catódica temporal. Se utilizan en estructuras metálicas
enterradas en suelo de baja resistividad hasta 3000 ohmio-cm.

• Zinc: Para estructura metálica inmersas en agua de mar o en suelo con


resistividad eléctrica de hasta 1000 ohm-cm.

• Aluminio: Para estructuras inmersas en agua de mar.

Corrosión uniforme: Donde la corrosión


química o electroquímica actúa
uniformemente sobre toda la superficie del
metal

Corrosión galvánica: Ocurre cuando metales diferentes se


encuentran en contacto, ambos metales poseen potenciales
eléctricos diferentes lo cual favorece la aparición de un metal
como ánodo y otro como cátodo, a mayor diferencia de
potencial el material mas áctivo será el ánodo.

Corrosión galvánica de
una chapa de acero
galvanizado en contacto
con acero inoxidable

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