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1.

OBJETIVOS:

1
 Graficar ˄m vs C2 para las soluciones
 Determinar la contante K para el ácido acético

2. FUNDAMENTO TEORICO:

La resistencia de un conductor eléctrico al paso de la corriente viene dado


por la ecuación:
R = ρ (l / A).............. (1)

Donde ρ resistividad, l longitud del conductor y A arrea transversal del


conductor.

A la inversa de la resistencia se le denomina conductancia (L) y a la


inversa de la resistencia se le llama conductividad (K) las unidades de la
conductancia es el Ω-1 también llamado siemens (S), y de la conductividad
S.cm-1. Así de (1):

K = L (l / A).............. (2)

La conductividad de una disolución, que se debe a las contribuciones de


los cationes y aniones, depende del número de iones presentes, por lo que se
suele introducir la conductividad (o conductancia equivalente), λ, que se define
para un electrolito como la conductancia de un volumen que contiene una masa
equivalente de sustancia disuelta cuando se coloca entre dos electrodos
paralelos separados 1 cm, y lo bastante grandes para contener entre ellos toda
la solución.

La conductancia equivalente trata a todos los iones como si estuviesen


monocargados, y no se determina directamente, sino que se calcula a partir de
la conductividad, que se la puede considerar como la conductancia de 1 cm3 de
solución, por lo que la conductancia equivalente será dado por la ecuación:

λ = 1000.Kρ / N.............. (3)


Donde N es la normalidad de la solución.

A la relación l / A de la ecuación (2) se le llama constante de celda (θ), lo


que se determina con una disolución de conductividad conocida y midiéndose
su conductancia y haciendo el cálculo con la ecuación (2).

Tanto para electrolitos fuertes y débiles la conductividad aumenta al


aumentar la concentración, siendo para los electrolitos débiles el aumento
mucho más gradual. En ambos casos el aumento se debe al incremento en el
numero de iones. En cambio la conductividad equivalente disminuye al
aumentar la concentración. Friedrich Kohlrausch demostró que a bajas
concentraciones las conductividades equivalentes de los electrolitos fuertes
están dadas por:

λ = λ∞ - b √N.............. (4)

Donde λ∞ se le denomina conductancia equivalente a dilución infinita.


Estas para electrolitos débiles se obtienen por aplicación de la ley de
Kohlrausch de la migración independiente de iones:

λ∞ = λ∞+ + λ∞-.............. (5)

Donde λ∞+ y λ∞- son las conductancias iónicas equivalentes a dilución


infinita del catión y anión respectivamente.

También se demuestra que el grado de disociación para un electrolito


débil y su conductancia equivalente a una concentración dada se relacionan:

α = λ / λ∞.............. (6)

De manera que el grado de disociación para un electrolito débil es la


unidad en dilución infinita. Mas con una pequeña corrección a la ecuación (6)
se puede obtener un valor más exacto de α, así:

α = λ / λe.............. (7)

Donde λe es la conductancia equivalente del electrolito cuando está


completamente disociado a la concentración iónica (αC+, siendo C
concentración) que tiene la solución.
La conductividad eléctrica es la capacidad de un cuerpo o medio para conducir
la corriente eléctrica, es decir, para permitir el paso a través de él de partículas
cargadas, bien sean los electrones, los transportadores de carga en
conductores metálicos o semimetálicos, o iones, los que transportan la carga
en disoluciones de electrolitos.
La conductividad es la inversa de la resistividad, por tanto , ‘y su unidad
es el S/m (siemens por metro) o Ω-1·m-1.

Los mecanismos de conductividad difieren entre los tres estados de la materia.


Por ejemplo en los sólidos los átomos como tal no son libres de moverse y la
conductividad se debe a los electrones. En los metales existen electrones cuasi
libres que se pueden mover muy libremente por todo el volumen, en cambio en
los aislantes, muchos de ellos son sólidos iónicos, apenas existen electrones
libres y por esa razón son muy malos conductores.

Conductividad en medios líquidos

La conductividad en medios líquidos (Disolución) está relacionada con la


presencia de sales en solución, cuya disociación genera iones positivos y
negativos capaces de transportar la energía eléctrica si se somete el líquido a
un campo eléctrico. Estos conductoresiónicos se denominan electrolitos o
conductores electrolíticos.

Las determinaciones de la conductividad reciben el nombre de determinaciones


conductométricas y tienen muchas aplicaciones como, por ejemplo:

 En la electrólisis, ya que el consumo de energía eléctrica en este


proceso depende en gran medida de ella.
 En los estudios de laboratorio para determinar el contenido de sales de
varias soluciones durante la evaporación del agua (por ejemplo en el
agua de calderas o en la producción de leche condensada).
 En el estudio de las basicidades de los ácidos, puesto que pueden ser
determinadas por mediciones de la conductividad.
 Para determinar las solubilidades de electrólitos escasamente solubles y
para hallar concentraciones de electrólitos en soluciones por titulación.
Conductividad en medios sólidos

Según la teoría de bandas de energía en sólidos cristalinos, son materiales


conductores aquellos en los que las bandas de valencia y conducción se
superponen, formándose una nube de electrones libres causante de la
corriente al someter al material a un campo eléctrico. Estos medios
conductores se denominan conductores eléctricos.

La conductividad de una disolución depende de varios factores, entre ellos de


la presencia de iones y de la naturaleza de los mismos.

En una disolución básica de hidróxido de sodio existen aniones OH- y cationes


K+ y presentará una cierta conductividad. Si se agrega sobre ella un ácido,
parte de los iones hidróxido desaparecen al unirse con los H+ del ácido para
formar agua y en consecuencia la conductividad disminuirá y se hará mínima
cuando el número de iones presentes sea también mínimo, lo cual ocurre en el
punto de equivalencia.

Si a partir de ahí, echamos más ácido resulta que ahora aumenta la


concentración de iones H+ y de nuevo aumenta la conductividad.

- VALORACIÓN CONDUCTOMÉTRICA ACIDO-BASE

La concentración de una disolución de un ácido o una base se puede valorar


midiendo la variación de conductancia que se observa cuando se le agrega
respectivamente una base o un ácido de concentración conocida, pues a partir
de las medidas conductométricas se deduce fácilmente el punto final de la
reacción de neutralización.

Este tipo de valoraciones conductométricas se ve muy favorecido en el caso de


reacciones ácido-base por el hecho de que las conductancias iónicas del H+ y
OH- son muy superiores a las de los demás iones.
Valoración Conductométrica Ácido fuerte-Base fuerte

La valoración por conductometría correspondiente a la reacción de un ácido y


una base fuerte, por ejemplo el HCl y NaOH, se basa en la siguiente reacción
iónica:

Cl- + H+ + Na+ + OH- H2O + Cl- + Na+

Así, en la valoración del HCl, al ir apareciendo en la disolución iones Na + y por


consiguiente desapareciendo H+, irá descendiendo la conductividad de la
disolución hasta llegar a un punto llamado punto de equivalencia o de
neutralización, en el que la conductividad sólo se debe a los iones Cl - y Na+
presentes en el medio. Pero si se sigue añadiendo más cantidad de base fuerte
los iones OH- aparecerán en la disolución, con el consiguiente aumento de la
conductancia de la misma.

Si se representa gráficamente la variación de conductancia frente al volumen


de álcali añadido, la gráfica obtenida será de la forma que aparece en la figura
1 (ABC), en donde el mínimo de conductancia corresponde al punto de
neutralización del ácido fuerte.
Para que el volumen de disolución a valorar (ácido) no cambie
apreciablemente, la disolución valoradora (base) deberá ser de mayor
concentración, pues de esta forma la conductancia variará linealmente con
respecto al volumen de álcali añadido, excepto en las inmediaciones del punto
de equivalencia.

En estas condiciones, los datos experimentales obtenidos antes y después del


punto final podrán ajustarse a dos rectas y el punto de equivalencia vendrá
determinado por la intersección de ambas rectas, debiendo obtenerse cada una
de éstas con un mínimo de 4 medidas experimentales de conductancia.

Valoración Conductométrica Ácido débil-Base fuerte

Si se trata de valorar un ácido relativamente débil, como el ácido acético, con


una base fuerte, la reacción que se produce es la siguiente:

CH3-COOH + Na+ + OH- CH3-COO- + Na+ + H2O

Inicialmente se produce un pequeño descenso de la conductancia debido a la


pequeña cantidad de ácido acético disociado, pero luego va aumentando
lentamente como consecuencia de la aparición de iones CH3-COO- y Na+
hasta llegar al punto de neutralización, donde se produce un aumento brusco
de la conductancia debido a la incorporación de un exceso de iones OH-. La
gráfica obtenida al representar conductancia vs volumen de álcali añadido es la
A'B'C' de la figura 1.

Para la valoración de una mezcla de ácido fuerte y ácido débil por


neutralización con una base fuerte, obtendremos 2 puntos de equivalencia, el
primero para el ácido fuerte, y el segundo para el débil, ya que primero se
observa un fuerte disminución de la conductancia debido a la neutralización del
ácido fuerte, después hay un suave aumento hasta la neutralización del ácido
débil, y finalmente un fuerte aumento de la conductancia, debido a la presencia
de exceso de iones OH- en el medio.
Representando gráficamente, como en los casos anteriores, conductancias
frente a volumen de base fuerte empleada, obtendremos una gráfica que
presenta los dos puntos de inflexión anteriormente citados, según se muestra
en la figura 2. Finalmente debe tenerse en cuenta que la conductancia
específica k, y la conductancia equivalente Λ de un electrolito viene
relacionadas por:

1000 K
Λ=
C

Siendo c la concentración en equivalentes-gramo/L.

Electrolitos fuertes

Los electrolitos fuertes son capaces de disociarse completamente en solución.


La conductividad de una solución de un electrolito fuerte a baja concentración
sigue la ley de Kohlrausch:

1
˄m = ˄0m − K ∗ C 2
˄0m ∶ se conoce como la conductividad molar limitante

K: es una constante empírica

C: es la concentración de electrolito.

Limitante aquí significa "en el límite de la dilución infinita"

Por otra parte, Kohlrausch también encontró que la conductividad limitante de


aniones y cationes son aditivas: la conductividad de una solución de sal es
igual a la suma de las contribuciones a la conductividad de los cationes y los
aniones.
Donde:

v+ y v− :Son el número de moles de cationes y aniones, respectivamente, que se


crean en la disociación de 1 mol del electrolito disuelto;

γ+ y γ− : Son las conductividades molares limitantes de los iones individuales.

La tabla siguiente da los valores de las conductividades molares limitantes de


iones seleccionados.

- Electrolitos débiles

Un electrolito débil es aquel que no está totalmente disociado. Típicos


electrolitos débiles son los ácidos débiles y las bases débiles s. La
concentración de iones en una solución de un electrolito débil es menor que la
concentración de dicho electrolito. Para los ácidos y las bases la concentración
puede calcularse cuando se conoce el valor o los valores de las constantes de
disociación ácida.
Para un ácido monoprótico, HA, con una constante de disociación Ka, se puede
obtener una expresión explícita para la conductividad como una función de la
concentración, c, conocida como ley de dilución de Ostwald.

1 1 ˄m C
= 0 + 0 2
˄m ˄m (˄m ) ∗ K a

- Aplicaciones

A pesar de la dificultad de interpretación teórica, las mediciones de


conductividad se utilizan ampliamente en muchas industrias.15 Por ejemplo, las
medidas de conductividad se utilizan para controlar la calidad de los
suministros públicos de agua, en hospitales, en el agua de las calderas y en las
industrias que dependen de la calidad del agua, tales como en las de
elaboración de la cerveza. Este tipo de medición no es específica de iones , ya
que a veces se puede utilizar para determinar la cantidad de sólidos totales
disueltos (TDS) si se conoce la composición de la solución y su
comportamiento de conductividad.1

A veces, las mediciones de conductividad están vinculadas con otros métodos


para aumentar la sensibilidad de la detección de determinados tipos de iones.
Por ejemplo, en la tecnología del agua de caldera, la purga de caldera es
continuamente supervisada la conductividad de cationes que es la
conductividad del agua después de haber pasado a través de una resina de
intercambio catiónico. Este es un método muy sensible para vigilar las
impurezas aniónicas en el agua de la caldera, en presencia de exceso de
cationes (los del agente alcalinizante usualmente utilizado para el tratamiento
de agua). La sensibilidad de este método se basa en la alta movilidad de H+ en
comparación con la movilidad de otros cationes o aniones.

Los detectores de conductividad se utilizan habitualmente en la cromatografía


iónica.
3. EQUIPOS, MATERIALES Y REACTIVOS:

 Conductímetro
 Vasos precipitado
 Bureta
 Probeta
 Agua destilada, Ácido clorhídrico (HCl), ácido acético (CH3COOH),y
hidróxido de sodio (NaOH), acido sulfúrico (H₂SO4)
 Pipeta
 Fenolftaleína

Materiales de laboratorio para la prueba de conductividad


4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Y CALCULOS:
 Se toman muestras ya preparadas en el laboratorio y se estandarizan
para obtener su verdadera concentración.
 Las muestras se estandarizan por métodos ya antes aprendidos
 A las soluciones ya estandarizadas se le hace 5 diluciones al 10%
sucesivamente y se procede a medir su conductometría
 Tabla de datos

- NaOH
C k Λ

0.997 168.6 ms 169.107

0.0997 21.4 ms 214.64

0.00997 2.13 ms 213.64

0.000997 206 us 206.62

0.0000997 45 us 451.314

- CH₃COOH

C K Λ 1/Λ ΛC

0.25 870 us 3.48 0.28736 0.87

0.025 291 us 11.64 0.08591 0.291

0.0025 93.9 us 37.4 0.02674 0.0935

0.00025 38.6 us 154.4 0.0064767 0.0386

0.000025 30.9 us 121.6 0.00822368 0.00304


- H2SO4

C K Λ

0.643 324 ms 503.88

0.0643 38.9 ms 604.76

0.00643 5.77 ms 897.03

0.000643 836 us 1299.69

0.0000643 113.1 us 1758.315

- CH₃COOH

C K Λ 1/Λ ΛC

0.01 196.8 19.68 0.05081 0.1968

0.001 68.6 68.6 0.014577 0.0686

0.0001 32.6 326 0.0030675 0.0326

0.00001 31.4 3140 0.0003185 0.0314


 Por la ecuación de conductividad molar podemos hallar las diferentes
conductividades molares a diferentes concentraciones del KCl

𝑲
𝚲𝒎 =
𝑪

De la gráfica obtenemos la ecuación de la recta:

Y= 0.2966384 X + (– 7.23*10-3)

La ecuación de ácidos débiles:

𝟏 𝟏 𝚲𝒎 × 𝑪
= 𝟎 + 𝟎 𝟐
𝚲𝒎 𝚲𝒎 (𝚲𝒎 ) × 𝑲𝒂

𝟏 𝟏 𝟏
= 𝒀𝒃 = 𝟎 𝚲𝒎 × 𝑪 = 𝑲 = 𝑿 𝟎 𝟐 =𝒎
𝚲𝒎 𝚲𝒎 (𝚲𝒎 ) × 𝑲𝒂

𝟏 𝝁𝑺 −𝟏
𝒃= 𝟎
=– 𝟕. 𝟐𝟑 ∗ 𝟏𝟎−𝟑 𝚲𝟎𝒎 = −𝟏𝟑𝟖. 𝟑𝟏𝟐𝟓𝟖𝟔𝟒 𝑴
𝚲𝒎 𝒄𝒎

𝟏
𝟐 = 𝒎 = 𝟎. 𝟐𝟗𝟔𝟔𝟑𝟖𝟒
(𝚲𝟎𝒎 ) ×𝑲𝒂

𝟏 𝑲𝒂 = 𝟏. 𝟕𝟔𝟐𝟏𝟕𝟓𝟕𝟔𝟖 ∗ 𝟏𝟎−𝟒
= 𝑲𝒂
(−𝟏𝟑𝟖. 𝟑𝟏𝟐𝟓𝟖𝟔𝟒)𝟐 × 𝟎. 𝟐𝟗𝟔𝟔𝟑𝟖𝟒
5. CONCLUSIONES:

 La conductividad eléctrica de una solución se debe a la


contribución de los cationes y aniones y del número de iones
presentes.

 Para un electrolito fuerte, como lo es el 𝑁𝑎𝑂𝐻el tipo de ecuación


que expresa es lineal

 Cuanto menor sea la concentración de un electrolito fuerte, este


tendera a ˄0𝑚 .
6. RECOMENDACIONES:

 Armar bien el equipo para evitar errores y Calibrar el conductimetro


digital.

 Tener en cuenta un número considerables de puntos para las


gráficas

 El conductímetro se calibra solo automáticamente, por lo que no


hay que tener preocupación por el calibrado luego, basta con lavar
con un poco de agua.

 Mezclar bien para que haya una combinación homogénea en las


soluciones muestra
7. BIBLIOGRAFIA:

 Maron y Lando: Fundamentos de fisicoquímica, editorial limusa,


1978
 Atkins: Fisicoquímica, tercera edición. 1985.
 Petrucci, editorial fondo educativo interamericano, química de la
materia.
 Gilbert Castellan: Físico química. FISICOQUÍMICA, FONDO
EDUCATIVO INTERAMERICANO MÉXICO 1976, 2DA
EDICIÓN 1990