1.1.3.

-Modelo deOrbitales moleculares

Orbitales moleculares
Orbitales moleculares que son
orbitales que dejan de
pertenecer a un solo núcleo para
pasar a depender de dos o más
núcleos. El tratamiento
matemático que utiliza la
Mecánica Cuántica para el
cálculo de los orbitales
moleculares es el método de la
combinación lineal de orbitales
atómicos, o método CLOA, que
considera que el orbital
molecular, y, es el resultado de
la combinación lineal, es decir,
Concepto: Cuando los orbitales atómicos se combinan
una suma o una resta, de los dos
para formar orbitales moleculares, el
orbitales atómicos implicados,
número de orbitales moleculares que
F1y F2.
resulta, siempre es igual al número de
Contenido orbitales atómicos que se combinan.

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 1 Origen

 2 Clasificación

o 2.1 Los tipos de orbitales son

 3 Teoría de orbitale smoleculares

o 3.1 Orbitales moleculares S

o 3.2 Orbitales moleculares p

 4 Electrones moleculares

 5 Enlaces externos

 6 Fuente

Origen

El caso más sencillo es el de la interacción de dos átomos, cada uno con un solo orbital atómico
ocupado por un único electrón, es decir, el caso ya considerado desde el punto de vista de la
teoría del enlace de valencia, de la formación de la molécula de hidrógeno. Se verá que la
descripción del enlace H-H es la misma, o al menos muy similar a la descripción de los enlaces en
moléculas más complejas. Cuando los dos orbitales 1s de dos átomos de hidrógeno interaccionan
se transforman en dos orbitales moleculares, uno enlazante, que queda ocupado por los dos
electrones, que dejan de pertenecer a un solo núcleo para pasar a pertenecer a los dos núcleos
atómicos, y otro antienlazante, que quedará vacío. El orbital molecular enlazante es de menor
energía que los orbitales atómicos originales y el antienlazante de mayor energía que éstos. Por
ello al formarse el enlace y pasar los electrones al orbital molecular enlazante se desprende una
determinada energía que es la que se ha definido en la teoría del enlace de valencia como energía
de disociación de enlace.

El orbital enlazante, yE, es el resultado de la suma, F1+ F2, de los dos orbitales atómicos: Los
orbitales moleculares son funciones matemáticas que definen el comportamiento ondulatorio de
los electrones dentro de las moléculas, siempre bajo el punto de vista de la química cuántica. Las
funciones matemáticas se usan para hallar las propiedades fisicoquímicas, como por ejemplo, la
probabilidad de encontrar al electrón en un espacio determinado. La palabra orbital se utilizó por
Robert S. Mulliken por primera vez en 1925, siendo la traducción de la palabra “ Eigenfunktion”,
utilizada por el alemán Schrödinger. Los orbitales moleculares, están formados generalmente por
un conjunto lineal de orbitales atómicos, en cada átomo de una molécula. La forma cuantitativa se
puede hallar utilizando métodos como el conocido como Hartree-Fock.

Los orbitales moleculares se usan para determinar la configuración electrónica en las moléculas.
Casi todos los métodos en química cuántica inician calculando los orbitales moleculares, para de
este modo describir el comportamiento que tiene un electrón en el campo eléctrico que crean los
núcleos entorno a sí mismos. Si dos electrones se encuentran en el mismo orbital, éstos están
obligados a tener spines opuestos según el principio de exclusión de Pauli.

Clasificación

 Enlazantes: tienen menor energía que la que poseen los orbitales atómicos que
contribuyeron a su formación. Colaboran en el enlace de manera que los núcleos positivos
vencen las fuerzas electrostáticas de repulsión debido a la atracción que crea la nube
electrónica negativa, entre ambos hay una distancia que se conoce como, longitud de
enlace.

 Antienlazantes: Poseen mayor energía y por es por ello, crean repulsión, al contrario que
los enlazantes.

Los tipos de orbitales son

 Orbitales σ enlazantes: Son los orbitales atómicos s y p, que se combinan entre sí de todas
las maneras posibles ( s-s, p-p, s-p, p-s). Poseen enlaces sencillos

 Orbitales π enlazantes: Son aquellos que coordinan los orbitales atómicos p,

perpendiculares al eje. Poseen electrones muy deslocalizados que interaccionan con gran
facilidad.

 Orbitales σ* antienlazantes: se tratan de orbitales de mayor energía que en los orbitales

enlazantes. Orbitales π* antienlazantes: Se trata de orbitales π de gran energía.
  Orbitales n: Se producen en moléculas heteroatómicas, como por ejemplo, el N o el O. Los
electrones que se encuentran desapareados ocupan estos orbitales.

De igual manera que los orbitales atómicos, los orbitales moleculares se llenan de electrones, por
orden creciente del nivel de energía, según el principio de exclusión de Pauli, o aplicando la regla
de Hund.

Teoría de orbitale smoleculares

La teoría de los orbitales moleculares aplicada a la molécula de hidrógeno es relativamente

sencilla por estar implicados solamente dos orbitales atómicos s y únicamente dos electrones.
Pero en las moléculas poliatómicas con más de dos núcleos y varios orbitales atómicos, el
tratamiento es mucho más complicado, pues, para llegar a conocer con exactitud la situación más
estable del conjunto de los átomos de la molécula, habría que considerar orbitales moleculares
que comprendieran a más de dos núcleos o, incluso, a la molécula entera.

Para obviar el estudio de una situación tan compleja, sobre todo desde el punto de vista
matemático, se utilizan y admiten ciertas simplificaciones como la consideración de que, en
general, los orbitales moleculares se localizan esencialmente entre dos únicos núcleos y que su
forma y orientación mantienen cierta similitud con la forma y orientación de los correspondientes
orbitales atómicos. Esta aproximación coincide con las ideas clásicas de considerar cada enlace
como la fuerza de unión entre dos átomos, despreciando la influencia que el resto de la molécula
pueda ejercer sobre el mismo. Con estas simplificaciones se pueden interpretar la mayoría de las
moléculas, aunque no todas, y aproximarse a la interpretación que del enlace covalente da la
teoría del enlace de valencia.

Orbitales moleculares S

El orbital molecular enlazante descrito para la molécula de hidrógeno, que tiene forma elipsoidal
(simétrico respecto al eje de unión de los dos núcleos), recibe el nombre de orbital molecular
s(sigma) y el enlace covalente resultante, enlaces. Análogamente el orbital molecular
antienlazante correspondiente recibe el nombre de orbitals* (sigma estrella o sigma asterisco).
Por solapamiento o interacción de dos orbitales atómicos de tipo s se forman siempre orbitales
moleculares de tipo s. Pero también a partir de orbitales p se pueden formar orbitales y enlaces s.
Así, por ejemplo, cuando un orbital p interacciona con un orbital s se llega a sendos orbitales
moleculares s, uno enlazante:

Como en el caso de la combinación de dos orbitales s, en el orbital enlazante formado a partir de

un orbital s y otro p, debido a la sensible disminución que experimenta el lóbulo no implicado en el
solapamiento del orbital p, la mayor densidad electrónica se encuentra entre los dos núcleos y el
orbital molecular resultante tiene prácticamente simetría elipsoidal respecto al eje que une los dos
núcleos. Se trata pues de un orbital molecular s similar al de la molécula de hidrógeno.

Orbitales moleculares p

Pero a partir de dos orbitales atómicos p puede originarse otro tipo de orbitales moleculares. En
efecto, el solapamiento o interacción entre los dos orbitales atómicos p puede tener lugar
lateralmente para dar lugar a dos orbitales moleculares del tipo p(pi), uno enlazante, de menor
energía que los atómicos de partida, y otro antienlazante, de mayor energía y con un nodo: Como
los orbitales atómicos de partida, los orbitales moleculares de tipo p también poseen zonas de
distinto signo separadas por un plano nodal. El orbital molecular p enlazante está formado por dos
lóbulos de distinto signo en los que la probabilidad de encontrar a los electrones es máxima,
separados por un plano nodal que pasa por los dos núcleos. Es decir, en el orbital enlazante, los
dos núcleos de los átomos que aportan los orbitales p quedan unidos por dos zonas o nubes p, una
superior y otra inferior de distinto signo. En el orbital antienlazante, las zonas nodales son dos, la
del plano que pasa por los dos núcleos y la de un plano perpendicular al primero que hace que las
zonas superior e inferior queden divididas a su vez en dos partes de distinto signo:

Electrones moleculares

Ya hemos visto que la manera "localizada" de describir los enlaces en base a electrones dirigidos
hacia sitios específicos según la geometría de la molécula, es de gran utilidad para disponer de una
interpretación de los enlaces. Sin embargo, existen algunos problemas que se arreglan mediante el
uso de la Teoría de los Orbitales Moleculares , OM. Esta última difiere del tratamiento en base a
Orbitales Híbridos en varios aspectos, el principal se refiere a que los Híbridos se construyen para
mostrar la formación de enlaces " dirigidos", a diferencia de los OM que son más generales en su
planteamiento para describir la configuración electrónica en moléculas. Permiten corregir varias
dificultades presentes en los híbridos, como ser :

Los híbridos suponen que los e's son locales en los enlaces, lo cual no es totalmente correcto. Mas
bien, lo que existe es una posibilidad alta que carga electrónica se ubique en la dirección de los
enlaces, no descartando que también pueda ocupar otras regiones de la molécula. Esta anomalía
es corregible mediante las llamadas " estructuras de resonancia" como ya se ha visto.

Para formar enlaces con participación de híbridos, es necesario disponer de pares de electrones ,
compartidos o no, para dirigirlos hacia posiciones específicas de la geometría de las moléculas.
Pero , ¿Qué ocurre en las moléculas que presentan electrones no apareado?. Esta situación no la
contempla el esquema de híbridos moleculares.

La Energía de Enlace tampoco es un concepto que aparece en los híbridos, en circunstancias que
sabemos que hay enlaces más difíciles de romper que otros.

Enlaces externos

 Tutoriales

 Orbital moleculares

 Orbitales

Fuente

1- LAIDLER. "Cinética de reacciones". Vol. 1 y 2. Editorial Alhambra.

2.- LEVINE, BERNSTEIN. "Molecular reaction dynarnics and chemical reactivity", Editorial Oxford
University Press.
3.- GONZALEZ UREÑA. "Cinética y dinámica molecular de las reacciones químicas elementales.
Editorial Albambra.

4.- LEVINE. "Fisicoquírnica". Vol. 2, capítulos 17 y 23. Editorial McGraw Hill.

5.- AVERY. "Cinética química básica y mecanismos de reacción". Editorial Reverté.

6.- SENENT PEREZ. "Química Física H". Vol 1, 2 y 3. Editorial UNED.

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Categoría:

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