METABOLITOS SECUNDARIOS

COMPUESTOS
FENÓLICOS
LIGNANOS
 LIGNANOS
Los lignanos son compuestos derivados de fenilpropanos
ampliamente distribuidos en la naturaleza, formados por
dimerización oxidativa de unidades C6-C3, unidas por un
Enlace entre las posiciones β y β’.
 Eritrosa 4-fosfato
Ácido fosfoenolpirúvico
(de la ruta de las
(de la glicólisis)
pentosas fosfatos )

Ruta del ácido

Shikímico Acetil coA

Fenilalanina Ruta de
Poliacetatos
Ácido cinámico

Flavonoides Quinonas
• Fenoles simples
• Ácidos Fenólicos
• Cumarinas
• Lignanos
• Taninos
 LIGNANOS

TIPOS DE LIGNANOS
Dentro de esta clase de compuestos, se pueden
distinguir varios grupos:

• Lignanos simples
• Ciclolignanos
• Flavonolignanos
En raíces y rizomas de especies de
Podophyllum, Berberidaceae, y de
otras especies, se extraen las
tetralinas como podofilotoxina
(anticancerigéno).
TIPOS DE LIGNANOS

Tienen un puente éter entre las Tienen un enlace entre la

posiciones ϒ y ϒ’ y forman un posición α’ y el anillo aromático
anillo de tetrahidrofurano. A y forman un ciclo hexano.
 LIGNANOS

IDENTIFICACIÓN Y EXTRACCIÓN

• Se puede identificar con cloruro férrico.

• Los lignanos se pueden aislar por extracciones con

metanol seguidas por particiones con solventes de
diferentes polaridades.

• Una vez obtenido el extracto, se monitorea por

cromatografía en capa fina (CCF) y las manchas se
observan en UV a 254 nm o con vapores de yodo
 LIGNANOS

PRINCIPALES DROGAS

Podófilo (Podophyllum peltatum): Podofilotoxina,

peltatinas. Antimitótico (antitumoral), antimicótico,
antivírico, laxante.

Cardo mariano (Silybum marianum) Los

flavolignanos: Silibina, silidianina, silicristina.
Poseen propiedades hepatoprotectoras y
antioxidantes, diuréticos y antiinflamatorio.
FLAVONOIDES
 FLAVONOIDES

CARACTERÍSTICAS

Fueron descubiertas por el premio Nobel en Bioquímica Dr. Albert

Szent-Gyorgyi. Descubrió que los flavonoides favorecen la función
de la vitamina C, mejorando su absorción y protegiéndola de la
oxidación.

Se encuentran en la mayoría de las plantas en diferentes

concentraciones y son producto del metabolismo secundario de
los vegetales. Son pigmentos que dan color a hojas flores y
frutos.
 FLAVONOIDES
ORÍGEN BIOSINTÉTICO

SE ORIGINAN EN LA RUTA
DEL:

 ÁCIDO SHIKIMICO (C-3

y B) y

 ACETATO MALONATO -
Policétidos (A)
 FLAVONOIDES
ESTRUCTURA
• Presentan 2 anillos aromáticos (bencénicos) unidos entre.
• Son estructuras hidroxiladas (OH) en el anillo aromático y por lo tanto son
polifenólicas.
• Poseen un carbonilo en posición 4.
• Pueden ser agliconas libres o heterósidos (unidos generalmente a D-glucosa,
aunque también a L-ramnosa y L-arabinosa).

Benzopirona
 FLAVONOIDES
CLASIFICACIÓN
1 B
B
CON DOBLE O SIN DOBLE O
A A 2
ENLACE ENTRE ENLACE ENTRE
R R
C-2 y 3 O C-2 y 3 O
4
FLAVANONAS R:H
FLAVONA R:H FLAVANOLOLES R:OH
FLAVONOL R:OH

ANILLO ABIERTO SUSTITUIDO O

B
A
EN C-3 A EN C- 3
R B
O
O
CHALCONAS ISOFLAVONOIDES

OTROS COMPUESTOS O
FLAVONOIDES O RELACIONADOS
OH
PRENILADOS
CATEQUINAS
5 O
AURONAS
3 + O
O O
4' 1
O OH
PIRANO O OH
2'
FLAVONOIDES ANTOCIANIDINAS LEUCOANTOCIANIDAS
O
Estos compuestos tienen efectos importantes en la bioquímica y fisiología de
las plantas, actúan como inhibidores enzimáticos, precursores de sustancias
tóxicas así como en la formación de pigmentos y filtros solares.
 FLAVONOIDES
PROPIEDADES
1.- SOLUBILIDAD.-
AGLICONAS:
Insolubles en agua y poco solubles en mezclas hidroalcohólicas, solubles en
disolventes orgánicos ya sean polares (etanol, metanol) o apolares (éter, etc).

HETERÓSIDOS:
Solubles en agua y alcohol, insoluble en solventes orgánicos apolares.

2.- ACIDEZ.- Debido a las funciones fenol, en medio básico se colorean de

amarillo.

3.- AGENTES QUELANTES.- Forman complejos con el Fe+3 o el Al+3

4.- FLUORESCENCIA.- Luz UV

5.- SUSTANCIAS FACILMENTE OXIDABLES.- Antioxidantes

 FLAVONOIDES
IDENTIFICACIÓN
REACCIÓN REACTIVO COLORACIÓN

Flavonas, flavanololes e isoflavonas

ALCALIS NaOH o NH3 (amarillas); flavononas y flavonoles
(amarillo a naranja); chalconas
(naranja a rojizo)

Flavonas y flavonoles (fuertemente

ÁCIDOS H2SO4 conc. amarillas), flavanonas (anaranjadas o
guindas), chalconas y auronas (rojo
guinda o rojo azulado)

SALES
FERRICAS FeCl3 Verdes o azuladas

Flavonas y flavonoles (amarillo a rojo),

flavanololes (rojo a magenta),
SHINODA Mg y HCl conc. flavanonas (rojo, magenta, violeta,
azul), isoflavonas (amarillo),
isoflavanonas, chalconas y auronas no
dan coloración

CROMATOGRAFÍA.- Cromatografía (CCF) y revelado UV

 FLAVONOIDES

ACTIVIDAD TERAPÉUTICA
 FLAVONOIDES
PRINCIPALES DROGAS CON
FLAVONOIDES
ANTOCIANINAS
 CARACTERÍSTICAS
Son compuestos directamente relacionados con los flavonoides.

1.- ANTOCIANOS: Aglicones Libres: Antocianidinas

Heterósidos: Antocianósidos

MEDIO

2.- CATEQUINAS Y LEUCOANTOCIANIDINAS: Al calentarlas en

medio ácido las leucocinanidinas se transforman parcialmente en
antocianidinas (color rojo)
Q.F BRITT ALVARADO CHAVEZ
Arándano (Vaccinium myrtillus)

Cassis (Riber nigrum)

TANINOS
 TANINOS
Los taninos son sustancias de origen vegetal y de
estructura polifenólica, son amorfas, de sabor astringente.
Por su capacidad de precipitar proteínas, alcaloides,
celulosa, gelatina. Se usan para curtir la piel.

Se encuentran repartidos en la mayoría de

las especies vegetales, especialmente en
familias como:
Coniferae, Ericacacea, labiadas,
leguminoseae, myrtaceae, poligonaceae,
rosaceae, fagaceae, fabaceae, etc.
 TANINOS

CURTIDO DE PIEL
Los taninos se intercalan entre las fibras de colágeno,
estableciendo uniones reversibles e irreversibles. Dichas fibras
adquieren así una gran resistencia frente al agua y el calor y la
piel se convierte en cuero.

• Precipitación de otras macromoléculas: los taninos

son capaces de reaccionar con las proteínas salivares
y las glucoproteínas de la boca, por lo que la saliva
pierde su poder lubrificante y se obtiene un efecto
astringente.
 TANINOS
PROPIEDADES
SOLUBILIDAD.- Solubles en agua y en disolventes orgánicos polares
(acetona, alcohol, glicerina), pero son insolubles en disolventes
orgánicos apolares (éter etílico, cloroformo).

CAPACIDAD DE PRECIPITAR.- Con agua de cal, de Barita, con

Wolframato o molibdato de amonio y con alcaloides,
proteínas, celulosa.

CAPACIDAD DE FORMAR COMPLEJOS.- Con metales pesados.

PROPIEDADES REDOX.- Se oxidan con facilidad, sobre todo en

medio acido y actúan como reductores de ciertos compuestos.
Estabilidad.- Son moderadamente estables.
 TANINOS
CLASIFICACIÓN
1.- Taninos hidrolizables: Pueden ser hidrolizados por ácidos o
enzimas, son formados por varias moléculas de ácidos fenólicos
derivados del shikimico unidos por enlaces éster a un núcleo central
de glucosa.

• Galotaninos.- Comprenden ya sea el ácido gálico o el ácido

digálico. Algunos ejemplos: ruibarbo, clavero, pétalos de rosa roja,
hojas de gayuba, agallas de China, hamamelis.

• Elagitaninos.- Cuyas unidades contienen el ácido elágico o el acido

hexahidrico difénico. Ej., Eucalipto, castaño, corteza de roble. Estos
pueden ser hidrolizados por enzimas como la tanasa, secretada por
Aspergillus sp., y Penicillum sp. Hidrolizando la glucosa y liberando
los ácidos que los conforman.
 Este ácido puede formar varios metabolitos, como
el ácido gálico, el ácido protocatéquico, el ácido
quínico y el ácido shikímico.

Ac. Clorogénico
Antimicrobial
presente en plantas
Taninos
hidrolizables
 TANINOS
CLASIFICACIÓN
Taninos condensados o proantocianinas o también
llamados catecol taninos, son moléculas mas
resistentes a la ruptura y cuyas unidades son derivados
flavonóidicos.
 TANINOS

IDENTIFICACIÓN

Ensayo Aplicación Fenómeno

observado
Cloruro férrico Taninos hidrolizables Pp azul

Cloruro férrico Taninos condensados Pp verde

Yodato potásico Taninos gálicos Coloración rosada

Ácido nitroso Taninos elágicos Coloración

Metales pesados Taninos Pp

Gelatina Taninos Pp
 Tipo Taninos hidrolizables Taninos condensados

Estructura Azúcar + ácido gálico o Polímero flavánico

ácido elágico (flavan 3 - ol)

Distribución Dicotiledóneas Dicotiledóneas, helechos y

Gimnospermas

Hidrólisis ácida Se hidrolizan fácilmente: Son muchos más

liberan el azúcar y el ácido resistentes: producen
gálico o elágico antocianidinas y
flobáfenos
Hidrólisis básica Sí No

Hidrólisis enzimatica Sí Sí

Por destilación seca Se obtiene pirogalol: 1,2,3 Se obtienen del catecol:

– trihidroxibenceno 1,2- dihidroxibenceno

Test de Fe Cl3 Coloración azul Coloración verde

(negruszca)

DIFERENCIAS ENTRE TANINOS HIDROLIZABLES Y CONDENSADOS

 TANINOS
ACCIONES Y USOS
Desde el punto de vista farmacológico, presentan
acciones derivadas de su capacidad de formar
complejos y precipitar metales, alcaloides y proteínas:

Astringentes y antidiarreicos, se unen y precipitan las

proteínas presentes en las secreciones.
Antisépticos, antimicrobianos y antioxidantes.

Antídotos para el envenamiento con alcaloides y

metales pesados.
Su toxicidad en general es baja y deriva de la posible
intolerancia gástrica y estreñimiento que pueden causar.
Q.F BRITT ALVARADO CHAVEZ
Q.F BRITT ALVARADO CHAVEZ
QUINONAS Y NAFTOQUINONAS
ANTROQUINONAS
 QUINONAS
Son compuestos aromáticos con dos grupos cetona
frecuentemente en para (1,4) y en muy pocos casos
en orto (1,2). Son dicetonas insaturadas que por
reducción se convierten en polifenoles.

O OH
O
Reducción O

Oxidación

O OH
p – Benzoquinona (1,4) Hidroquinona o- benzoquinona
(1,2)
 QUINONAS

TIPOS

1.- Benzoquinonas: plastoquinonas

situadas en los cloroplastos
(fotosíntesis) y las ubiquinonas
ubicadas en las mitocondrias
(procesos de la respuesta del vegetal).

2.- Naftoquinona: derivada del naftaleno

(poder antiséptico) ejemplo:
naftoquinona de la plumbagona de
drosera (Drosera rotundifolia) con
poder antitusivo y el nogal (Jungia
regia), antisépticas.
 QUINONAS

TIPOS

3.- Antraquinonas: derivada del

antraceno (laxantes).

4.- Fenantraquinonas: derivada

del fenantreno.

5.- Antraciclinonas: Derivada del

naftaceno. Las tetraciclinas,
antibióticos (Streptomyces)
ejemplo: antraciclinona.
 QUINONAS

BIOSINTESIS – RUTA DE LOS POLICÉTIDOS

 Eritrosa 4-fosfato
Ácido fosfoenolpirúvico
(de la ruta de las
(de la glicólisis)
pentosas fosfatos )

Ruta del ácido

Shikímico Acetil coA

Fenilalanina Ruta de
Poliacetatos
Ácido cinámico

Flavonoides Quinonas
• Fenoles simples
• Ácidos Fenólicos
• Cumarinas
• Lignanos
• Taninos
 QUINONAS

TIPOS SEGÚN EL GRADO DE OXIDACIÓN

1.- Antraquinonas: funciones cetona en el anillo central.

2.- Oxantronas: función cetona y una función alcohol en el

anillo central.

3.- Antronas: sólo una función cetona en el anillo central

su función tautomérica son los antranoles.

4.- Dihidroantranoles: una función alcohol en el anillo

central. Son muy inestables y se degradan
con facilidad.
TIPOS SEGÚN EL GRADO DE OXIDACIÓN QUINONAS

Función cetona

Antronas y antranoles se
oxidan a antraquinonas
 QUINONAS

DISTRIBUCIÓN
Abundan en hongos (cornezuelo de centeno),
líquenes y plantas superiores.

• Dicotiledóneas: Poligonáceas, Ramnáceas,

Legumináceas, Ericáceas, Euforbiáceas,
Cesalpináceas, Escrofulariáceas y
Rubiáceas.
• Monocotiledóneas: Liliáceas.
• Insectos: Cochinilla.
 QUINONAS

PROPIEDADES DE ANTRAQUINONAS
• Formas libres (aglicones) son sólidos de color
amarillo, anaranjados o rojizos,
• Poco solubles en agua fría y más solubles en agua
caliente y mezclas hidroalcohólicas en caliente.

• Solubles en disolventes orgánicos apolares (éter).

• Los heterósidos antracénicos (antracenósidos) son

muy solubles en agua y mezclas hidroalcohólicas e
insolubles en disolventes orgánicos apolares.
COMPONENTES QUÍMICOS QUINONAS
 QUINONAS
Extracción de antraquinonas
• En una mezcla hidroalcohólica o agua caliente de los
heterósidos antracénicos y aglicones libres .

• Extracción con solventes apolares (éter y

cloroformo) los aglicones libres, producen una
coloración roja tratados con acetato de magnesio u
oxidados previamente.

• Los heterósidos que han quedado en la fase acuosa se

hidrolizan (HCl) y oxidan con FeCl3. a Antraquinonas y se
extraen con un disolvente apolar.
 QUINONAS

Extracción y valoración de antraquinonas

• En una mezcla hidroalcohólica o agua caliente de los

heterósidos antracénicos y aglicones libres .

• Solvente orgánico.- Éter. 2 fases:

• Fase orgánica: Aglicones. Coloración roja con Acetato
de magnesio (No se cuantifican)
Fase acuosa: Heterósidos
 QUINONAS
Etapas de valoración:
Mezcla Éter Fase etérea: Aglicones
Droga Solución de heterósidos
hidroalcohólica y aglicones
Fase acuosa: Heterósidos

• Los heterósidos que han quedado en la fase Oxidación

acuosa se oxidan con FeCl3. e hidrolizan (HCl). +
• Extracción con un disolvente apolar. Hidrólisis

Éter
(Rojo)
Acetato de magnesio Evaporación
Colorimetría Residuo con Aglicones en fase
Etanol aglicones a sequedad Orgánica
 QUINONAS

Identificación
• Microsublimación: Rojo intenso
• Reacción con hidroxido de amonio: Rojo parduzca.
• Reacción de Borträger: Rojo cereza.
• Reacción de Schonteten: Azul verdosa.
• Reacción de Kungle: isobarbalcina: Rojo vinosa
que pasa a amarillo.
• Reacción de ácido nitrico: Café o verde.
 QUINONAS

ACCIONES FARMACOLÓGICAS

 Efecto laxante.
 Propiedades quelantes: Ca2+ .
 Actividad antimicrobiana
 También se han demostrado la actividad de algunos
derivados antracénicos frente a hongos patógenos.
 Efectos antopsoriáticos. La crisarobina, una mezcla de
antraquinonas obtenidas de Adira araroba ha sido muy
utilizada en alteraciones dérmicas desde 1878.
 QUINONAS
Efecto Laxante
Antronas β -glucosidasas Formas
Libres Reductasas Heterósidas Genina

Motilidad Secreción Inactivas

Estimulación de Inhibición ATPasa Na/K

Mov. Peristalticos. Estimulación secreción Cl.

Aceleración del Secreción agua y electrolitos

Desciende la absorción Acumulación en el recto

Efecto laxante
 QUINONAS
Drogas con antracenósidos

Acíbar (Aloe sp.)

Ruibarbo (Rheum officinale)

Glucósidos de antraquinonas.
Antronas, antranoles.

Sen (Cassia sp.)

Senósidos, glucoenósidos.
 QUINONAS

Drogas con antracenósidos

Cáscara sagrada Frángula (Rhamnus frangula)

(Rhamnus purshiana ) Frangulósidos,
Barbaloína, crisaloína, glucofrangulósidos, dímeros
diantronas.