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DUREZA

Químicamente la dureza del agua es una propiedad causada por la presencia de cationes
metálicos polivalentes y se manifiesta por su reacción con el jabón para formar
precipitados y con ciertos aniones para formar incrustaciones. La dureza de las aguas
naturales se debe principalmente a los iones Ca ++ y Mg++.

Dureza Total = Dureza de Ca + Dureza Mg

Dureza Temporal o Carbonática = Cuando el Ca y el Mg precipitan por calentamiento ;

normalmente asociada a HCO3 (bicarbonatos)

Dureza Permanente o no Carbonática: Ocasionada por sales de calcio y magnesio u otros

cationes, no asociados con bicarbonatos (ej. MgSO4)

La dureza se expresa en mg/L como CaCO3; la clasificación del agua en términos de

dureza es:

0 - 75 mg/L CaCO3 * Agua suave

75 - 150 mg/L CaCO3 * Agua poco dura

150 - 300 mg/L CaCO3 * Agua dura

Mas de 300 mg/L CaCO3 * Agua muy dura

Ocurrencia

La dureza varía de un lugar a otro. Se origina por contacto del agua con el suelo de
formación rocosa y en áreas donde la capa de suelo es gruesa y hay calizas presentes, por
lo que refleja la naturaleza de las formaciones geológicas con las que ha tenido contacto.

Incidencia Sanitaria

- La presencia del Ca y Mg en el agua no ocasiona problemas de salud. Solamente si

la concentración de MgS04 (sal de epson) es superior a 250 mg/L puede causar
problemas de diarrea.

- Los iones Fe++ A1+++ que también a veces se consideran como dureza, unidos al
Ca y Mg precipitan los jabones causando problemas en el lavado. El inconveniente
anterior ha sido solucionado en parte con el desarrollo de los detergentes
sintéticos.
- La ropa lavada con agua blanda tiene mejor apariencia, es más suave y tiene una
mayor duración.
- En el teñido el agua blanda es de importancia para asegurar que todos los lotes
queden libres de manchas o rayas.

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- A niveles industriales cuando se trabaja con altas temperaturas los bicarbonatos y

carbonatos de Ca, Mg precipitan fácilmente causando problemas de incrustaciones
en las tuberías.

- La dureza puede llegar a causar depósitos calcáreos en las redes de distribución.

- En algunas ocasiones a altas concentraciones pude producirle sabor al agua.

Nota:

*La dureza normalmente se presenta en mg CaCO3/L. A continuación se presenta el

concepto de peso equivalente el cual es muy útil para expresar estas concentraciones.

Peso equivalente puede definirse de una manera sencilla como “La cantidad de sustancia
que produce o reacciona con una mol de cargas positivas”

Cálculo de peso equivalente:

Para cationes:

Na+: 23/1= 23 Ca2+: 40/2= 20 Mg: 24.4/2= 12.2 Al3+: 27/3= 9

Acidos: determine el peso molecular del ácido y divida por el número de H

H3PO4: 98/3= 32.7 H2SO4: 98/2 = 49 HCl: 36.5/1= 36.5

Bases: determine el peso molecular y divida por el número de OH

Al(OH)3 : 78/3 Ca(OH) 2: 74/2= 37 NaOH: 40/2 = 20

Sales: determine el peso molecular y divida por el número de cargas positivas aportadas
por el catión ( ej. Na+, Ca++, Al3+)

CaO: 56/2= 28 CaCO3: 100/2= 50 Na2CO3: 106/2= 53*

* Dos Na cada uno con una carga positiva

El siguiente ejemplo (problema 1) presenta la metodología para expresar la dureza en

términos de CaCO3.

PROBLEMA 1:

Una muestra de agua presentó el siguiente análisis expresado como concentración del elemento: Ca
: 98 mg/L , Mg: 27 mg/L. Exprese la dureza total del agua como mg/L CaCO 3..
Solución:

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Cuando la dureza viene expresada en términos de la concentración del elemento, éstas deben
expresarse en término de equivalente o miliequivalente por litro. Para tal efecto se calcula el peso
equivalente de cada elemento lo que significa que, por ejemplo:

1equivalente (eq) de Ca pesa 20 g ó 1 mili equivalente de Ca pesa 20 mg ( Ver datos de peso

equivalente calculados previamente).

Entonces se determina la cantidad de eq o meq para cada elemento. En nuestro caso calcularemos
meq:
 mgCa  1meq  meq
meq/L Ca:  98    4.90
 L  20mgCa  L

Constituyente Concentración, mg/L Peso equivalente meq/L mg/L CaCO3

(expresada en términos del
elemento)
Ca 98 20 4.90 245
Mg 27 12.2 2.2 110

Cuando se encuentran los eq o meq /L de cada elemento se puede calcular la dureza de cada
elemento en términos del CaCO 3 teniendo en cuenta que 1 eq de CaCO 3 pesa 50 g o 1 meq de
CaCO3 pesa 50 mg. Entonces:

Para el Mg:

 meq  50mgCaCO 3  mg
 2.2    110 CaCO3
 L  1meq  L

Los resultados para los dos elementos se encuentran en la tabla anterior. Entonces:

Dureza Total = Dureza de Ca + Dureza de Mg

Dureza Total = (245 + 110) mg/L CaCO 3 = 355 mg/L CaCO3

Importante: Al calcular la dureza debe sumar unidades equivalentes. Por ejemplo mg/L CaCO 3 o
sumar eq/L pero no puede sumar las concentraciones de los elementos expresados como ellos
mismos.

La siguiente tabla presenta algunos datos sobre sustancias comunes presentes en el agua.
Constituyente Peso atómico o molecular Peso equivalente
Ca2+ 40 20
Mg2+ 24.4 12.2
Na+ 23 23
CaO 56 28
Na2CO3 106 53
CO2 44 22
HCO3- 61 61
CO32- 60 30
SO42- 96 48
Cl- 35.5 35.5

ABLANDAMIENTO

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El proceso de ablandamiento tiene por objeto remover la dureza del agua; para tal efecto se eleva
el pH del agua (mediante la adición de alcalinidad) ocasionando la precipitación de los elementos
de interés. La figura 1 muestra un esquema de una planta de tratamiento que incluye el proceso de
ablandamiento.

Bicarbonatos  Carbonatos  Precipitan

Mg (OH)2  Precipitan

Fuente de alcalinidad : CaO, Ca(OH)2, NaOH (soda cáustica), Na 2CO3 (utilizada cuando los iones
de Ca y Mg no están asociados con carbonatos).

Reacciones:

Ca(OH)2 + CO2  CaCO3 (s) + H2O (CO2 consume cal) (1)

Ca(HCO3)2 + Ca(OH)2  2 CaCO3 (s) + 2H2O (2)

Mg(HCO3)2 + Ca(OH)2  CaCO3(s) + MgCO3 * + 2H2O (3)

MgCO3 + Ca(OH)2  Mg(OH)2(s) + CaCO3(s) (4)

*MgCO3 no precipita en condiciones normales, pero después de la conversión de HCO 3- en CO32-

adicional OH- causa precipitación del Mg(OH)2.

La remoción de la dureza no carbonatada (DNC) es decir la formada por iones de Ca y Mg con

aniones diferentes al bicarbonato (ej. Cl-, SO42-) se realiza mediante la adición de Na 2CO3. El
ecuación la dureza no carbonatada se representa por CaX o MgX.

MgX + Ca(OH)2  Mg(OH)2(s) + CaX (5)

CaX + Na 2CO3  CaCO3(s) + Na2X (6)

En la práctica es muy difícil remover la totalidad de la dureza por este método ya que el
carbonato de calcio y el hidróxido de magnesio tienen una solubilidad muy pequeña.

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Figura 1.

Fuente: Theory and practice of water and wastewater treatment. R. Droste

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PRINCIPALES ANIONES Y CATIONES EN EL AGUA

Fuente: Theory and practice of water and wastewater treatment. R. Droste

GRAFICA DE BARRAS

Son útiles para calcular la cantidad de sustancia química necesaria para realizar el
ablandamiento.

Procedimiento:

1. Conocer la concentración en el agua de los principales cationes y aniones.

2. Expresar las concentraciones en meq/L.
3. La concentración de CO2 se representa en primer lugar, dado que éste o es ni
catión ni anión.
4. La concentración de los cationes se representan en el siguiente orden: Ca 2+, Sr2+,
Mg2+ seguido por la concentración de los cationes monovalentes escritos en
cualquier orden.
5. Los aniones se representan en el siguiente orden: OH-, CO32-, HCO3-, SO42- seguido
por los aniones monovalentes escritos en cualquier orden.
6. La concentración hipotética de los compuestos formados se representan en la
gráfica.
7. Revisar el balance de la carga de los cationes y aniones. La suma de los iones
positivos debe diferir de los aniones en un rango no mayor de 0.1-0.2 meq/L.

PROBLEMA 2

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Dada un agua con la siguiente composición: CO 2: 8.0 mg/L, Ca2+: 65.0 mg/L, Mg2+: 32
mg/L, HCO3-: 260 mg/L, determine la cantidad de CaO y Na2CO3 por millón de litros que
se necesita durante el proceso de ablandamiento si la pureza de la cal y el carbonato de
sodio son 85 y 95% respectivamente.

Inicialmente construya una tabla para expresar los datos en términos de meq/L

Constituyente Concentración, mg/L Peso equivalente meq/L

CO2 8.0 22 0.36
Ca2+ 65.0 20 3.25
Mg2+ 32 12 2.67
HCO3- 260 61 4.26

Con los datos de la tabla expresados en meq/L se construye el gráfico de barras:

Se inicia con el CO2 que no es anión ni catión y a partir de allí se colocan en la parte
superior los cationes y en la parte inferior los aniones siguiendo el orden estipulado
previamente; El valor de 5.92 corresponde a la suma de Ca+ Mg

0 3.25 5.92
CO2 Ca2+ Mg2+
HCO3-
0.36 0 4.26

A partir de la revisión de los datos puede observarse que 3.25 meq/L de la alcalinidad
(bicarbonato, HCO3- ) han reaccionado con el Ca para formar teóricamente Ca(HCO3-)2,
quedando un excedente de 1.01 meq/L que reacciona con el Mg formando Mg(HCO3-)2 .
Aún quedarían 1.66 meq/L de Mg, los cuales deben estar combinados con iones diferentes
a los bicarbonatos, por ejemplo Cl-, SO42-, etc. Esta fracción de la dureza se denomina
dureza no carbonatada.

0 3.25 5.92
CO2 Ca2+ Mg2+
Ca(HCO3-)2
0.36 0 3.25 4.26

Mg(HCO3-)2 Dureza no carbonatada (DNC)*

*Dureza no carbonatada significa que en el agua existen otros aniones diferentes a los bicarbonatos que
están formando compuestos con el Mg.

Si se observan las ecuaciones que ocurren durante el ablandamiento con cal (CaO), se
observa que la cal está en forma de Ca(OH)2 y que ésta debe reaccionar con el CO2 (ec.
1), con los bicarbonatos de Ca y Mg (Ca(HCO3-)2 (ec.2) y Mg(HCO3-)2 (ec.3)) y
nuevamente con el Mg (ec. 4). Dado que el Mg(OH)2 formado requiere para precipitar un
pH alto ( aprox. 10.8) es necesario añadir un exceso de cal para aumentar el pH. Este
exceso corresponde a 1.25 meq/L.

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La cal reacciona en el agua para dar:

CaO + H2O  Ca(OH)2 Es decir una mol de cal produce 1 mol de Ca(OH)2

Dado lo anterior se puede calcular la cantidad de cal añadida:

Cantidad de CaO = (0.36 + 4.26 +2.67)meq/L + 1.25 meq/L (exceso) = 8.54 meq/L

Se desea expresar la cantidad de cal en kilogramos teniendo en cuenta que la cal que va a
usarse tiene una pureza del 85%. Es necesario entonces utilizar el peso equivalente del
CaO.

meq  28mg  kg  100kg  6

CaO (kg)=  8.54

    10 L  281kg
L  1meq  10 6 mg  85kg 
 


Cuando existe dureza no carbonatada se utiliza como fuente de alcalinidad el carbonato de

sodio (Na2CO3) para remover los cationes responsables de la dureza.

De la gráfica de barras:

DNC = (5.92 – 4.26) meq/L = 1.66 meq/L

Entonces es necesario añdir 1.66 meq/L de Na2CO3 la cual expresada en kilogramos da:

meq  53mg  kg  100kg  6

Na2CO3 (kg)= 1.66

    10 L  92.6kg
L  1meq  10 6 mg  95kg 
 


Referencias:

Theory and practice of water and wastewater treatment. R. Droste

Unit operations and processes in environmental engineering. T. Reynolds y P. Richards.
Standard handbook of environmental engineering. R. Corbitt.

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