PRÁCTICA DE LABORATORIO Nº 2

SEPARACIÓN E IDENTIFICACIÓN DE CATIONES DEL GRUPO I O GRUPO

DE LA PLATA

OBJETIVOS GENERALES:

Lograr la identificación de los cationes del grupo de la plata en la solución

preparada por el docente, mediante la marcha analítica sistemática.

MARCO TEÓRICO:

CATIONES DEL GRUPO I O GRUPO DE LA PLATA:

El grupo I de cationes está formado por aquellos cationes cuyos elementos

son insolubles en agua y en ácidos diluidos. Los productos de solubilidad a
25 °C de los cloruros correspondientes a estos iones son:

Kps(AgCl) = 1,6x10-10, Kps (Hg2Cl2) = 1 x10-18 y Kps (PbCl2) = 1,7x10-5

 Precipitación del Grupo I:

Conviene primero acidificar la solución con HNO 3 por que la muestra

normalmente es neutra o alcalina, el Ag + puede estar presente como un
complejo (Ag (NH3 )2) (argento diamina), y el Pb +2 como HPbO2- (anión
plúmbico), los que son difíciles de precipitar con Cl - , Al agregar HNO3 se
producirán las siguientes reacciones:

Ag (NH3)2+ + 2 H+  Ag+ + 2 NH4-

HPbO2- + 3 H+  Pb+2 + 2 H2O

Se agrega a continuación HCl con el cual precipita los cloruros: AgCl,

Hg2Cl2, y PbCl2. Todos son de color blanco. Se emplea como precipitante
HCl diluido, para evitar la formación de los complejos solubles de Ag y
Pb, de acuerdo a las siguientes reacciones:

AgCl(s) + Cl-  (AgCl)2 (soluble)

PbCl2(s) + 2 Cl-  (PbCl4)= (soluble)

La precipitación se hace agitando para favorecer la mezcla de los
reactivos. Se realiza en frío pues el PbCl 2 es mucho más soluble en
caliente que en frio.

Verificando que hay exceso de reactivo, se centrifuga para separar el

precipitado de cloruros de la solución, que en principio podría tener el
resto de los grupos. El precipitado se lava para eliminar restos de los
otros grupos. Se utiliza HCl para lavar el precipitado, con el fin de evitar
demasiada solubilización de los cloruros.

 Separación e Identificación del Pb+2:

Como el PbCl2 es mucho más soluble en agua caliente que en agua fría,
la mezcla de cloruros precipitados se trata con agua caliente varias veces,
de manera que, si hay PbCl 2, éste queda en solución en el agua caliente
dejando los cloruros de Ag y Hg como precipitado insoluble que se separa
dicha solución de PbCl2.

El PbCl2 disuelto, se identifica en la solución caliente mediante el

agregado de una solución de K2CrO4, la que provee los iones CrO 4= para
precipitar el PbCrO4 de color muy soluble, que se puede separar por
centrifugación.

 Separación de Ag+ y Hg2 +2:

El precipitado de AgCl y Hg2Cl2 que es de color blanco, se trata con

NH4OH moderadamente concentrado, que actúa disolviendo el AgCl
según la reacción:

AgCl(s) (Blanco) + 2 NH3  (Ag (NH3)2)+ + Cl-

Por su parte, el Hg2Cl2 reacciona con NH3:

Hg2Cl2(s) (blanco) + 2 NH3  Hg(l) (negro) + HgClNH2 (s) (blanco) + NH4+ + Cl-

(HgClNH2 se llama Cloroamiduro de Mercurio).

Por lo tanto, si hay Hg 2Cl2, el precipitado tomará un color gris, que indica
la presencia de Hg+2 cuando se agrega el NH4OH.

 Identificación de Ag+:
La solución que contiene (Ag (NH 3 )2)+ resultante de la operación
precedente, se trata con unas gotas de solución de KI, produciéndose la
reacción:

(Ag (NH3)2)+ + I-  AgI(s) (Amarillo) + 2 NH3

La precipitación del AgI amarillo, indica la presencia de Ag +

 Confirmación de Hg2+2:

Si bien, la presencia de un residuo gris en el tratamiento con NH 4OH

indica presencia de Hg2 +2 conviene confirmarlo. Para ello, se disuelve el
precipitado con una mezcla 1:3 en volumen de HNO 3 y HCl (agua regia).
La mezcla genera Cl- de acuerdo a la siguiente reacción:

2 NO3- + 8 H+ + 6 Cl-  3 Cl2° + 2 NO + 4 H2O

La disolución del precipitado, ocurre de acuerdo con:

3 Hg + 6 Cl- + 2 NO3- + 8 H+  3 HgCl2 (soluble) + 2 NO + 4 H2O

HgClNH2(s) (blanco) + NO3- + 2 H+ + Cl-  HgCl2 (soluble) + NO + 2 H2O

Se calienta el sistema para evaporar el resto del HNO 3 se agrega unas

gotas de solución de SnCl2 el cual reduce el Hg+2 a Hg2 +2 que con el Cl- que
hay en el medio, da nuevamente un precipitado blanco de Hg 2Cl2 lo que
confirma la presencia de Hg. Las reacciones son:

2 Hg+2 + Sn+2  Hg2+2 + Sn+4

Hg2+2 + 2 Cl-  Hg2Cl2(s) (blanco)

La eliminación del HNO3 se hace necesaria para evitar que sea éste el
que oxide al Sn+2