Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
“Grafeno”
AUTORES:
DOCENTE:
Blanca Ramírez
CURSO:
Certificación
Chiclayo – Perú
2019
121
[Símbolo
Membranas de óxido de grafeno: estructuras funcionales, elaboración y Buscar
aplicaciones en el medio ambiente actualizacio
nes]
Meng Sun , Jinghong Li
a b, ∗
aDepartamento de Ingeniería Química y Ambiental, Universidad de Yale, New Haven, Connecticut 06511, Estados Unidos.
b Departamentode Química, Laboratorio Beijing Key para Métodos e Instrumentación Microanalítica1, Universidad de Tsinghua, Beijing
100084, China
Historial del artículo: Las membranas de óxido de grafeno (GO), como estructuras laminadas y
canalizadas reunidas por nano-hojas dispuestas una sobre otra, han
Recibido el 9 de enero del 2018 sobrepasado a otros nano-materiales de segunda dimensión y presentan
Recibido por forma de revisión una notable especialización estructural y aplicabilidad potencial en
el 9 de Abril del 2018 muchas áreas para su aplicación en el medio ambiente. El presente análisis
Aceptado el 11 de Abril del 2018 principalmente estudia las más recientes membranas macroscópicas a
Disponible en línea desde el 24 base de GO, las cuales cuentan con distintas estructuras funcionalizadas,
de abril del 2018 flujos de fluido interior y propiedades fisicoquímicas ajustables. Las
membranas de GO se clasifican y presentan en tres formas comunes:
membranas porosas de una capa de GO, membranas laminadas de pocas
Palabras clave: capas de GO y membranas compuestas de multicapas de GO. Así mismo,
se resaltan más los claros objetivos en la elaboración de estrategias para
Óxido de grafeno reunir componentes de GO, mediante múltiples interacciones y ventajas
Membrana técnicas, y las características resultantes de la membrana. El resumen
Medio Ambiente también estudia la utilidad de las membranas a base de GO para un uso a
Desalinización gran escala en medios ambientales como gas, agua y tratamientos
Adsorción biológicos para abrir camino a un prometedor desarrollo y realización de
Descontaminación sus perspectivas.
Antibacterial
© 2018 Elsevier Ltda. Todos los derechos reservados.
Contenido
Introducción .................................................................................................................................................................. 122
Estructura de la membrana y elaboración .................................................................................................................... 123
Estructuras funcionales de las membranas de GO.................................................................................................... 123
Preparación de membranas de GO ........................................................................................................................... 127
Usos ambientales .......................................................................................................................................................... 135
Tratamiento gaseoso ................................................................................................................................................ 137
Tratamiento del agua ............................................................................................................................................... 138
Desalinización de agua de mar ................................................................................................................................. 141
122
Antibacterial.............................................................................................................................................................. 143
Conclusiones y perspectivas ......................................................................................................................................... 144
Reconocimientos........................................................................................................................................................... 145
Referencias.................................................................................................................................................................... 145
______________________________
*Autor respectivo:
Correo electrónico: jhli@mail.tsinghua.edu.cn (J. Li).
https://doi.org/10.1016/j.nantod.2018.04.007
1748-0132/© 2018 Elsevier Ltd. Todos los derechos reservados.
Debe notarse que de los diferentes métodos de investigaciones modelo muestran que la nube orbital π
elaboración pueden resultar una variada característica del GO bloquea el espacio entre su anillo aromático
estructural, así como un ajuste en sus características de para inmovilizar los gases tan pequeños como el helio
rendimiento. Consecuentemente, tiene una [7].Esta impermeable y sólida hoja de GO motivó a
importancia fundamental el ganar percepción dentro subsecuentes estudios teóricos y experimentales de
de la avanzada preparación de métodos de las una perforación, usando simulaciones moleculares
estructuras de la membranas de GO, las cuales pueden dinámicas para analizar la difusión de iones a través de
influenciar en el primer paso hacia su futuro desarrollo las monocapas de GO con nano-poros funcionalizados
en medios ambientales. de 5 Å de diámetro [8]. Más resultados modelo
sugieren que este tipo de membrana nano-porosa de
En este importante estudio, primero proveeremos un GO puede alcanzar un flujo de agua desde 400 a 4000L
resumen de las membranas de GO con las principales
m h bar con un alto índice de rechazo de sal que es
2 −1 −1
resistencia iónica débil [13]. Además, como resultado monocapa porosas de GO hacia las perspectivas más
de la densidad de la monocapa y de las propiedades interesantes para producir una membrana de alta
mecánicas superiores, creando capas únicas de nano- separación. Por lo tanto, el desarrollo preciso de
capas de GO mediante la estrategia de creación de agujeros a nano-escala y de alta densidad en una
poros directa previno dos problemas principales, por membrana de GO de gran extensión para una
ejemplo, la inestabilidad de acumulación y el permeancia acuosa y gaseosa energéticamente
"intercambio" de la permeabilidad y selectividad de la eficiente es prometedor pero desafiante.
membrana [14], las cuales impulsaron a las membranas
125
Fig. 1. Diagramas esquemáticos de las estructuras funcionales de las membranas de GO (mostradas en la columna izquierda): (I)
membrana de GO porosa de una sola capa; (II) membranas de GO laminadas de pocas capas; y (III) membranas de GO compuestas
de múltiples capas, con sus correspondientes formas de fluido micro-fluídico (mostradas en la columna central) y propiedades
estructurales (mostradas en la columna derecha)
Membranas laminadas de pocas capas de GO: Las a la formación de nano-canales vivos a través del GO
nano-hojas de GO con un grado de oxidación bajo es laminado que son permeables a los líquidos y gases.
considerado como un "bloque" primitivo ideal para los Esta membrana de GO laminada ideal favorece al
ensamblajes y estructuras modulares debido a que son control del d-spacing (el espacio de la sub-nanocapa
estructuras limpias, planas, lisas y sin defectos. El interna en las hojas conectadas y severamente
interés reciente en investigar la acumulación de las ya comprimidas entre sí) para adquirir la selectividad de
mencionadas nano-hojas de GO en estructuras flujo y separación deseada Basándose en la
laminadas de pocas capas ofrece una base interesante peculiaridad estructural resultante, el transporte
para explotar una nueva clase de separación de molecular dentro de este tipo de acumulación de la
membranas con un rendimiento extraordinario en membrana de GO contiene modos hidrodinámicos
aplicaciones benignas para el medio ambiente. Los fluídicos complejos incluyendo los flujos hidráulicos a
componentes favorables y activos de la nano-hoja de lo largo de los planos del GO y los flujos de paso
GO pueden ser fácilmente ensamblados en estructuras verticales entre las capas del GO, los cuales son
laminadas de gran escala y bien ordenadas, de lo que particularmente favorecidos, no solo por átomos de
resulta en características estructurales diferentes en oxígeno enlazados, sino también por los canales
relación con las estructuras porosas. Por ejemplo, geométricos formados.
desde el punto de vista estructural, el espesor de la
nano-hoja de GO de pocas capas con dimensiones Por ejemplo, para un proceso de nano-filtración
laterales de unos pocos nanómetros hace que sea eficiente se manipularon membranas de GO apiladas
altamente acumulable en la fabricación. Como cuyos tamaños estimados de nano-canales variaba
resultado, a diferencia de la filtración mediante los entre 3 a 9 nm [15]. Debido a que se obtuvieron redes
poros, el de la membrana laminada de GO sigue, de nano-canales de tamaño de distribución menor (3–
principalmente, los canales y espacios creados entre 5 nm) en una membrana de GO laminada, la
los primitivos en forma de lámina, contribuyendo a una correspondiente permeabilidad al agua ( 700 L m h −2 −1
separación y propensión estructural completamente bar ) fue 1-2 órdenes de magnitud más alta que la de
−1
intercalado, recurriendo a las interacciones de los parcialmente los grupos que contienen oxígeno para
enlaces covalentes C-N más compactos, y reduciendo suprimir la hinchazón de las estructuras laminadas.
Como otra prominente característica de las anclados en ambos planos basales y en el límite del
membranas de GO laminadas, el área de la superficie área de las nano-hojas de GO, el compuesto de
ha probado ser una estructura con propiedades vitales membranas es propenso a ser apilado y unido a una
que juega un rol importante tanto en el transporte típica estructura multilaminar no homogénea con un
como en la adsorción molecular. En realidad, las largo lado grueso a comparaci{on de la lámina de GO
regiones funcionales (oxigenadas) en las nano-hojas de de pocas capas y membranas de GO porosas ultra
GO actúan como espaciadores que mantienen las hojas delgadas. Las estructuras de GO heterogéneas y los
adyacentes separadas y ayudan a intercalar el agua compuestos del material anfitrión facilitan las
entre las hojas de GO una vez que se encuentra en un siguientes tres diferentes únicas propiedades de la
estado de hidratación. Mientras tanto, las regiones membrana.
vírgenes (no oxigenadas) proveen una red de capilares
que permiten un flujo virtualmente sin fricción de agua Primero, el compuesto de membranas de GO tienen
correlacionada. Considerando estos dos puntos, una estructura no homogénea comprometiendo
cuando las láminas de GO absorben una solución ambas capas de hojas de GO y materiales de nano-
acuosa, estas pueden proveer más espacios estéreos objetos granulares, lo cual fomenta un
con grupos hidrofílicos que contienen oxígeno que comportamiento fluídico complejo. Internamente, los
pueden absorber un número mayor de moléculas de materiales intercalados incrementan las intercapas de
agua e inmovilizar las moléculas gaseosas. Por ello, las d-spacing, resultando en un libre transporte de agua.
membranas laminadas de GO apiladas siempre Además, integrar estos nano objetos en el trabajo
presentan grandes superficies que van desde 32 a 576 interno complica el flujo de fluidos junto a las hojas de
m g [17], lo cual está alineado con el número de capas
2 −1
GO laminares. Qu y colaboradores investigaron el
GO agrupadas, contribuyendo a la capacidad de campo de velocidad y transferencia de masa en este
absorción mayor comparada con sus contrapartes tipo de microestructuras laminares lleno de nano-
convencionales. canales laminares y materiales inmovilizados [18].
Como ellos demostraron, la velocidad en el modo flujo-
Además, las zonas funcionalizadas y vírgenes dentro de directo exhibió un flujo de micro-fluidos distribuido
la membrana de GO laminada ofrecen hidrofilicidad e heterogéneamente en el interespacio de estructuras
hidrofobicidad mixtas tanto para el transporte de agua laminadas de GO, incrementando favorablemente la
como de aceite, logrando una separación simultánea movilidad de los reactivos y mejorando el contacto
de las mezclas de agua y aceite. Específicamente, los eficientemente. Mientras tanto, la convección a nano-
grupos que funcionan a base de oxígeno en los escala inducida por los nano-materiales distribuidos
primitivos de GO adyacentes proveen oportunidades incrementa la mixtura y, por lo tanto, mejora la
para mejorar la vinculación mutua. Por ello, tanto transferencia de masa a nano-escala, lo cual
fuertes interacciones como interacciones claramente manifiesta un eficiente transporte de masa
electrostáticas, fuerzas específicas interactuando con tanto en la región interfacial como en la región
cargas, iones y moléculas pueden fácilmente sustituir conectada del compuesto de membranas de GO [19].
las débiles interacciones π-π y lazos de hidrógeno, y por Gao et al. y Ruoff et al. [20] demostraron visualmente
último favoreciendo a las estructuras laminadas y las características fluídicas similares de un compuesto
apiladas con una estabilidad de largo plazo y solidez. de membranas de GO cargada negativamente y una
Estas características abren una ruta más práctica para hoja de GO doblada, respectivamente. Por ello, la
una producción fácil y a larga escala de las membranas distribución interna de fluidos en el compuesto de
de GO. membranas de GO juega un rol vital en la transferencia
de masa hidráulica y permeabilidad.
Compuesto de capas múltiples de membranas de GO.
Debido a la alta compatibilidad de las nano-hojas Otra estructura compuesta ampliamente adoptada de
primitivas de GO, la integración de GO con materiales la membrana GO es distribuir las nano-hojas de GO
funcionales tales como polímeros, inorgánicos y nano- como invitados en los polímeros intermedios del
partículas (NPs) a través de acercamientos covalentes huésped, construyendo así una mezcla de membrana
y no covalentes pueden ser adaptados a un rango de polimérica de GO, y entregando una única propiedad
problemas ambientales, tales como tratamientos de permeable. Los intermedios de enlace con diversos
agua, separación selectiva de membranas, absorción grupos funcionales fortalecen la interconexión de las
de contaminantes, y descontaminación degradación nano-hojas de GO para formar nano-estructuras
de catalíticos. Debido a los avances de estos aditivos compactas a través de interacciones únicas o múltiples,
127
Fig. 2 (A) Configuración sencilla para la filtración rápida de GO en bruto con filtración al vacío y filtración a presión de gas. Para el
prensado de filtro, se utilizó una identificación de acero inoxidable sujeta a la parte superior del embudo y conectada al aire
presurizado. Reimpreso con permiso de [25] Derecho de autor 2015, Royal Society of Chemistry. (B) Diagramas esquemáticos de
membranas de GO / mPAN compuestas fabricadas a través de un auto ensamblaje asistido por presión, un autoensamblaje asistido
por vacío y un auto ensamblaje asistido por evaporación. Reimpreso con permiso de [26] Derecho de autor 2015, Elsevier (C)
Membranas de GO independientes con diferentes espesores y estados flotantes fabricadas por procedimiento de filtración de
solución. Reimpreso con permiso de [27] Derecho de autor 2015, Wiley (D) Ilustración de los pasos de fabricación de películas GO
independientes. Reimpreso con permiso de [28] Derecho de autor 2017, Royal Society of Chemistry. (E) Esquema de la inserción de
TBA (esferas azules) en el grafito intercalado y las hojas GO recubiertas con moléculas DSPE-mPEG. Reimpreso con permiso de [31]
Derecho de autor 2008, Nature. (F) Dos geometrías interactivas fundamentales cuando dos capas individuales se encuentran: borde
a borde y cara a cara. Las hojas están cargadas negativamente en sus bordes debido a grupos de ácido carboxílico ionizado. La
competencia entre la repulsión electrostática y la atracción de van der Waals determina la estabilidad coloidal de tales sistemas
interactivos. Reimpreso con permiso de [32] Derecho de autor 2009, American Chemical Society. (G) Ilustración esquemática de un
procedimiento paso a paso para sintetizar la membrana GO, y mecanismos de reacciones entre GO y TMC. Reimpreso con permiso
de [33] Derecho de autor 2013, American Chemical Society.
La fuerza impulsora para la filtración también juega un GO (Fig. 2C). La membrana final delaminada de GO
papel crítico en la determinación de las logró la filtración por ósmosis hacia adelante con un
nanoestructuras del apilamiento de GO. Como se alto rechazo de especies orgánicas e inorgánicas y
muestra en la Fig. 2B, la orientación de las nano-hojas superó las membranas de polímeros comerciales de
en las membranas de GO ensambladas por métodos vanguardia. Para obtener un papel ultrafino y de
asistidos por presión, vacío y evaporación dió como grafeno plano, Zhu y colaboradores [28] desarrollaron
resultado una rugosidad bastante distinta [26]. Por un método de filtración modificado. Como se ve en la
ejemplo, la técnica de filtración a presión constante Fig. 2D, se obtuvo un papel de grafeno desenrollado
hará que las capas de GO queden ordenadas y suaves, con un grosor muy fino al disolver el sustrato de
mientras que el uso de la técnica de filtración de vacío soporte provisional, lo que puede evitar que las
hará que las capas de GO cerca del sustrato se vuelvan membranas de GO se curven, permitiendo así que las
compactas y las que están más lejos del sustrato se membranas independientes floten libremente en
aflojen. Inspirados en esto, Zhang et al. [27] fabricaron solventes orgánicos. Además del sustrato plano, para
membranas de GO ultrafinas independientes mediante la mayoría de las membranas de GO los sustratos de
la filtración de una dispersión de GO diluida, que fibra hueca extienden las formas de ensamble de
permite un control preciso del espesor de la capa de membrana GO debido a sus propiedades estructurales
129
superiores, tales como alta densidad de empaque, medio del agua de la nano-hoja de la membrana de GO
retardo de alta presión y capacidad de autosoporte. Se con un espesor controlado variando el número de
produjo una membrana GO uniforme y continua sobre ciclos de deposición capa por capa (Fig. 2G) [33]. Las
una fibra hueca utilizando el método de succión al capas resultantes del sandwich de GO fueron
vacío [29]. El autoensamblaje inducido por alcanzadas con un espacio estimado de 1 nm usando
evaporación se ha utilizado para preparar ensamblajes Tricloruro de benceno-1,3,5-tricarbonilo (TMC) como
y arquitecturas para recubrimientos de película un esqueleto de soporte. El proceso de separación no
delgada a escala industrial que utilizaron críticamente sólo reguló los cambios, funcionalidad y espacio de las
las interacciones de apilamiento de π-π entre los nano-capas de GO, también previeron de la pila de
primitivos de GO para producir películas delgadas y nano-capas GO con la estabilidad requerida para
grandes a base de grafeno. Las partículas vaporizadas superar su dispersabilidad inherente en ambientes
se mueven hacia el sustrato y se depositan sobre el acuosos.
sustrato como un recubrimiento delgado. Se
produjeron membranas de GO altamente ordenadas Preparación Electro-inducida. La preparación electro
sobre vidrio a través del método de autoensamblaje inducida, incluye la electro-deposición y las técnicas de
inducido por evaporación [30]. Generalmente, el auto ensamblaje, la cual es un método directo para el
autoensamblaje asistido por fuerza capilar inicia la ensamblaje de materiales conductivos usando la fuerza
formación y gobierna el mecanismo de formación de la electrostática de interacción. Tales ventajas como una
película de estas nano-hojas de GO. Este tipo de reacción de deposición eficiente, el espesor y las
ensamblaje produce estructuras densamente dimensiones fácilmente controladas, y la uniformidad
han proporcionado gran poder de electro-deposición
empaquetadas y bien ordenadas, demostrando una
mejora significativa de la conductividad en en la preparación de membranas delgadas sobre
comparación con las membranas producidas por sustratos de electrodo. Xia et al. [34] desarrollaron una
filtración al vacío, y resulta en características de membrana de GO organizada del método de reducción
rechazo superiores para las sondas de colorante y una de cátodos (Fig. 3A), creando una nueva y simple
permeabilidad superior en comparación con las estrategia para alcanzar un alto rendimiento y bajo
membranas de filtración al vacío menos ordenadas. El costo de las membranas de GO con un bajo contenido
espesor previsto de una membrana producida es una de oxígeno y evitar repliegos y defectos. En estudios
función de la distancia desde la fuente y el radio. Como previos, ha quedado claro que la química del sustrato
de recubrimiento influye fuertemente en la deposición
la distancia entre la membrana y la fuente de
del resultado de las membranas de GO. Como se ve en
materiales aumenta, la uniformidad mejorará, pero el
grosor de la película también se reducirá. la Fig. 3B, Sampath y otros. [35] demostraron que la
electro producción de una membrana GO en un
La fomentada elaboración de LBL de las membranas de electrodo auxiliar de cistamina modificada a través de
GO con interacciones mejoradas, se investigó también una sólida interacción electrostática. Mientras tanto,
para realizar la controlable destitución de los bloques Shao et al. [36] compararon las arquitecturas y las
de construcción en 2D, delgadas membranas. Como se interacciones hidrofóbicas de las membranas de GO
muestra en la Fig. 2E un gran número de hojas de obtenidas de un electrodo de oro n-octadecil cubierto
grafeno se mezclaron en las cintas conductoras de mercaptano (Fig. 3C). Además, la 1,6-
transparentes usando hidróxido de tetrabutilamonio hexanodiamina fue estudiada como una sustancia
(TBA) como inserción molecular y agente química modificada en carbono vítreo para el
transportador, facilitando el apilamiento de ensamblaje electrostático de una membrana de GO
monocapas de GO vía inserción y conjugación de (Fig. 3D) [37]. Como resultado, en comparación a la
reacciones [31]. Huang et al. [32] prepararon una sola estrategia de fase disolutiva, el método
capa de la membrana de GO de Langmuir-Blodgett electroquímico produce membranas de GO
(LBM) mediante el método de ensamblaje de capa por controladas, bien organizadas y autoensambladas
capa de hoja delgada y comparó de dos interacciones mediante la modificación de la interfaz electro-
fundamentales de las capas individuales: geometrías inducida y funcionalización. Como resultado, la
de “extremo a extremo" y" frente a frente". La distancia de apilamiento entre las nanosheets Go
repulsión frente a frente entre las capas confinadas 2D jerárquicas ha disminuido a los nanómetros a través de
puede evitar que las capas individuales se superpongan las interacciones fuertemente electrostáticas. Las
durante la compresión, y el plegado de borde a borde ventajas como la simplicidad de la ejecución y el
y arrugado pueden resistir el colapso del GO en laminado compactado hacen de esta una prometedora
múltiples capas, llevando a la excelente reversibilidad estrategia para la preparación de la membrana GO y su
de las monocapas de GO (Fig. 2F). Una separación por alto rendimiento.
130
preocupación para la separación de la membrana GO. Las membranas de GO apiladas y laminadas ejercen
Además de las interacciones π-π entre las nano-hojas, ventajas atractivas, tales como la facilidad de
la modificación de la superficie-carga proporciona escalabilidad y montaje, propiedades de separación
fuertes interacciones electrostáticas para disminuir el comparables, y alta permeabilidad al agua en
ancho del nano-canal, mientras que los grupos comparación con otras membranas de contrapartida y
químicos enlazados proporcionan una unión membranas ultra filtradoras o nanofiltración
abundante para fortalecer las interacciones internas, ampliamente aplicadas. Mejorando la selectividad de
las cuales podrían lograr una mayor estabilización de la membranas GO no solo los iones pequeños también
membrana de GO. materiales de moléculas pesadas con alto intercambio
resultan ser un gran reto.
Fig. 3. A) Diagrama esquemático del proceso de deposición electroforética (EPD) y la imagen transversal correspondiente SEM de
la lámina EPD-GO. Reimpreso con permiso de [34] Derecho de autor 2010, American Chemical Society. B) Diagrama Esquicático
del ensamblaje electroquímico in situ de las membranas de GO. Reimpreso con permiso de [35] Derecho de autor 2015, Elsevier.
C) Protocolo para la fabricación de una membrana modificada de electrodos de oro SAM-GO y mecanismo de transferencia
heterogénea de electrones sobre el electrodo modificado SAM-GO. Reimpreso con permiso de [36] Derecho de autor 2015, Wiley.
D) Ilustración Esquicática para la modificación del electrodo de carbono GO on gl/31 por 1,6-hexanodiamina (HDA). Reimpreso con
permiso de [37] Derecho de autor 2013, American Chemical Society.
Irradiación por haz de iones y electrones. La oscilan entre 7–9 Å y 10-13 Å, respectivamente. [47]
irradiación de haz de iones y electrones ha sido Controlar aún más el diámetro y la distribución de los
ampliamente utilizada para preparar membranas de nanoporos en la membrana de IR a un sub-nano-
GO porosas. La irradiación es efectiva para precisar el tamaño es un muy desafiante. Por ejemplo, la
control del tamaño de los poros, los cuales han sido irradiación focalizada de haz de electrones se utilizó
hallados fundamentalmente para exhibir uno flujo para generar poros con tamaños que oscilaban entre
permeable de sal y agua con poros cuyas medidas 0,7 y 20 nm en un área de membrana pequeña de GO.
132
El método modificado de irradiación con haz de iones bombardeo de iones seguido de oxidación química
y electrones puede perforar mejor nanoporos con [10]. El resultado de los poros (0.40 0.24 nm) mostró
tamaños de 0.3-3 nm [48] que se distribuyen una alta densidad de más de 1012 cm–2 manteniendo
uniformemente en la membrana de GO, permitiendo la integridad estructural de la membrana. Las
así la producción escalable de nanoporos mediciones de transporte indicaron la exclusión del
monodispersos para las membranas que son tamaño estérico, mostrando un buen potencial para un
individualmente permeables en la escala atómica. El rendimiento avanzado en cuanto a aplicaciones de
grupo de Karnik produjo por primera vez defectos nanofiltración.
aislados y reactivos en la red de grafeno por un
Fig. 4. A) Procedimientos de fabricación de Spin/spray para las membranas de GO delgadas. Reimpreso con permiso de [38]
Derecho de autor 2012, Science. B) El diagrama de preparación de la membrana de composición GO/cerámica en un soporte salino
modificado mediante el método de Revestimiento por inmersión. Reimpreso con permiso de [39] Derecho de autor 2014, Elsevier.
C) Ilustración esquicática del proceso de apilado y transferencia de grafeno multicapa. Reimpreso con permiso de [40] Derecho de
autor 2013, Science. D) Diagramas esquicáticos de una membrana de GO interactiva que se prepara de la formación de colada.
Reimpreso con permiso de [41] Derecho de autor 2013, American Chemical Society.
Grabado oxidativo profundo. El grabado químico u métodos pueden ser una buena estrategia para
oxidativo provee fuertes propiedades oxidativas, que preparar membranas de GO de gran área [51]. Por lo
contribuyen principalmente a la producción en masa tanto, el desarrollo de membranas de GO de poros
de poros defectuosos y la expansión de defectos en escalables, rentables y estandarizados sigue siendo un
una membrana GO nanoporosa. Duan y colega usaron gran reto.
litografía de copolímeros en bloque y el grabado en
plasma para producir GO membrana nanomesh con un Encapsulación y vaciado de polímeros. Los
ancho de cuello inferior a 5 nm[49]. La oxidación nanomateriales de GO funcionalizados con polímeros
asistida por UV mostró una gran capacidad de crear pueden actuar como un material huésped que permite
poros con tamaños de poros bien definidos (término 10 a estas primitivas actuar como rellenos de polímeros
nm) para aumentar la selectividad de los tamices de orgánicos o inorgánicos, desarrollando membranas de
gas molecular [50]. El uso del grabado O2 bajo altas GO compuestas multifuncionales. El ensamblaje
intermolecular de LBL mediante apilamiento de
temperaturas dio lugar a diámetros de poro más
grandes con una gran distribución, de varios a cientos primitivas es una estrategia rápida fácil e inteligente
de nanómetros. Sin embargo, la oxidación inducida por para diseñar materiales compuestos mediante
radicales puede ser más favorable debido a que estos interacciones electrostáticas o uniones de hidrógeno
[21]. Como se muestra en la Fig. 5A, GO fue montado
133
en un ambiente polimérico de una cadena de PEBA, la entre el óxido de grafeno de apilamiento y el polímero,
cual inició la reticulación entre los grupos químicos en dan como resultado los espacios entre capas para los
GO y la cadena de polímero a través de numerosos canales de separación. Además de PEBA (polyether
enlaces de hidrógeno. La importancia de este trabajo Block amide) poli (4-estirenosulfonato de sodio) (PES)
es el bien definidos construcción de GO laminados a [52], poli (Polietilenimina) (PEI) [53], poli
través de interacciones moleculares favorables entre el (dialildimetilamonio) (PDDA) [54] y polianilina (PANI)
apilamiento GO y el polímero, dando como resultado [55] se han utilizado para el montaje de una estructura
los espacios entre capas para los canales de separación. multicapa uniforme. El grupo de Hong [56] inició una
Además de la Pepa, se han utilizado poli (4- compleja interacción de PANI(polianilina) altamente
estirenesulfonato de sodio) (PSS) [52], poli ramificado conductora y multicapas de óxido de grafeno
(etilenimina) (PEI) [53], poli- (dial - lyldim eframonio) modificadas químicamente mediante el enfoque de
(PDDA) [54] y polianilina (PANI) [mo] para el auto ensamblaje de LBL(capa por capa), que mejoró la
ensamblaje de estructura multicapa uniforme. El grupo conductividad, resistencia y capacitancia volumétrica
de Hong [56] inició una compleja interacción de PANI del compuesto y demostró su gran potencial para su
altamente conductoras y multi capas modificadas uso en aplicaciones ambientales electroquímicas (Fig.
químicamente a través del enfoque de auto- .5B). La figura 5C muestra además una membrana
ensamblaje LBL, que mejoró la conductividad, compuesta PEI-GO (etilenimina ramificada – óxido de
resistencia y capacitancia volumétrica del compuesto y grafeno) que fue fabricada por el ensamblaje de LBL
demostró su gran potencial para su uso en aplicaciones controlando el pH de la suspensión para una
ambientales electroquímicas (Fig. 5B). Fig. 5C muestra separación eficiente de los gases [53]. Como barrera de
además una membrana compuesta de PEI-GO gases de oxígeno, los compactados y la nano estructura
fabricada por el conjunto LBL controlando el pH de altamente ordenada ensamblada usando pH 3.5
suspensión para una separación eficiente del gas[53]. muestra una tasa de transmisión de oxígeno súper baja
Como barrera de oxígeno, la nanoestructura de 0.05 cm3m − 2 day − 1.
compuesta y altamente ordenada ensamblada usando
pH 3.5 muestra una tasa de transmisión de oxígeno El método de fundición de membrana es otra técnica
super baja de 0.05 cm3 m-2 day-1. El método de atractiva para producir membranas compuestas a base
vaciado de membrana es otra técnica atractiva para de óxido de grafeno debido a sus ventajas operativas,
producir membranas compuestas a base de GO debido escalables y de procesamiento. Yu y compañeros de
trabajo utilizan un conveniente método de fundición
a sus ventajas operacionales, escalables y de
en un solo paso para preparar una membrana
procesamiento. Yu y colegas usaron un práctico
método de fundición de un solo paso para preparar una independiente y flexible que mostró estabilidad
membrana independiente y flexible que mostraba conductora y rendimiento debido a la electro
estabilidad conductora y durabilidad debido a la polimerización de nanorods de PANI en la superficie de
electro-polimerización de los nanorods PANI en la la lámina de óxido de grafeno [57]. Esta estrategia
superficie de la capa GO [57]. Esta estrategia destaca destaca una producción eficiente a escala no solo de
una eficaz producción a escala no sólo de GO óxido de grafeno compactado sino también de un
compactado sino también una membrana GO compuesto de la membrana de óxido de grafeno que
compuesta que puede controlar la carga y el espesor puede controlar la carga y el espesor de las nano-hojas
de las nanocapas GO y los polímeros sobre un sustrato y polímeros de óxido de grafeno en un sustrato
adecuado. Las interacciones moleculares favorables adecuado.
134
Fig. 5. A) Representación esquemática del ensamblaje de nano-hoja en un entorno polimérico basado en enlaces de hidrógeno
formados entre diferentes grupos en el óxido de grafeno y la cadena PEBA (polyether block amide). Reimpreso con permiso de [21]
Derecho de autor 2015, Wiley. (B) Vista esquemática de la película multicapa LBL (capa por capa) ensamblada basada en múltiples
interacciones entre el PANi (poli anilina) (cargado positivamente y el óxido de grafeno cargado negativamente. Reimpreso con
permiso de [56] Derecho de autor 2012, American Chemical Society. (C) Esquema de preparación de películas GO / PEI a través del
auto ensamblaje LBL (capa por capa). Reimpreso con permiso de [53] Derecho de autor 2013, Royal Society of chemistry. (D) El
espaciado d de GO (óxido de grafeno) y tres EDA-GO, BDA-GO y Membranas compuestas de PPD-GO. Reimpreso con permiso de
[62] Derecho de autor 2014, American Chemical Society. (E) Representación esquemática del mecanismo para la permeación de
agua selectiva a través de la membrana híbrida con nano láminas de óxido de grafeno bien alineados. Reimpreso con permiso de
[63] Derecho de autor 2014, Elsevier.
El método térmico de fundición impulsada fue solventes, sino que también ofrecen espacios
desarrollado para fabricar un PVAGO similar al nácar. abundantes para la nucleación y el crecimiento del
Una capa compuesta ensamblada mediante material. Por ejemplo, etilendiamina, butilendiamina, Y
interacción de enlace de hidrógeno con propiedades p-fenilendiamina, como tres monómeros de diamina
mecánicas, eléctricas y biocompatibles superiores. con tamaños moleculares teóricamente diferentes, se
[58]. Más enfoques accesibles y casos exitosos han sido utilizaron para la reticulación de GO (oxido de grafeno)
informado, incluyendo la preparación inducida por a través del puente químico de los grupos amino y los
plantilla de sacrificio de una capa PANI-GO( [59], átomos de carbono (Fig. 5D). Los monómeros de
electrospinning de un fluoruro de polivinilideno (PVDF) diamina sintonizados condujeron a la separación d de
-GO compuesto de membrana [60], y la deposición del óxido de grafeno, las capas aumentan de ∼1 a ∼1.25
electroquímico de una membrana de nano compuestos nm, lo que proporciona una excelente estructura para
de politionina (PTH) –GO (óxido de grafeno)[61]. el rendimiento de inmovilización y pervaporación para
la separación de etanol y agua [62]. Cuando se mezcla
En algunos casos, las macro o microestructuras con la matriz de la cadena de alginato de sodio (SA), las
formadas pueden usarse como andamiajes ideales, no membranas híbridas SA-GO (alginato de sodio-óxido de
solo para beneficiar a la permeación preferible de los grafeno) mostraron un tamaño más pequeño de
135
Tabla 1
Estructuras principales, propiedades y preparación de las diferentes membranas de óxido de grafito.
Estructura de membrana Preparación y ensamblaje Propiedad y ventaja Aplicación Ref.
Estructura porosa de una Nano-hoja de GO Haz de iones de baja energía y oxidación Poros uniformados, tamaño del poro: ∼ 0.4 nm Separación y desalineación de tinte [10]
sola capa química
Membrana de GO Radiación por haz de electrones Tamaño del poro: 0.3 – 3.5 nm Potencial separación [48]
Nano-malla de GO Grabado de plasma Área grande, tamaño del poro ∼7 nm Película fina semiconductora [49]
Membrana de GO Grabado inducido por UV Fácilmente escalable, tamaño del poro: 0.4 – 10 nm Tamizado molecular selectivo [50]
Membrana de GO Grabado de O2 Poros extendidos, tamaño de los poros: 20 - 250 nm Materiales electrónicos [51]
Estructura laminada de Membrana de PEBA - GO Autoensamblaje LBL Canales bien definidos, estabilidad Permeabilización y separación de CO2 [21]
pocas capas Membrana de GO acumulada Filtración de presión constante Ultradelgados, grosor controlado Purificación de agua [27]
Papel de GO vertical Filtración FO Ultradelgado y estructura plana Adsorción capacitiva [28]
Papel de GO Aspiración al vacío Estructura autosuficiente Separación molecular selectiva [29]
Nano-hoja de GO Autoensamblaje asistido por fuerza capilar Densamente agrupado y bien ordenado Desalinización [30]
Acumulación de la membrana de GO Inserción y conjugación LBL Transparente y conductivo Película fina transparente y conductiva [32]
Nano-hoja de GO Deposición LBL Grosor controlado Separación de agua [33]
Acumulación de membrana de GO Ensamblaje cátodo Alto rendimiento, bajo grado de oxigeno Materiales electrónicos [34]
Acumulación de membrana de GO Electroproducción Interacciones fuertemente electrostáticas Material Electrodo [35]
Película de GO Recubrimiento rotativo y recubrimiento Interacciones de fuerza capilar repulsivas e Separación y captura de CO2/N2 [40]
inducidas directamente
Membrana de GO independiente Recubrimiento por goteo Interacción de fuerza capilar Separación de iones [41]
Acumulación de membrana de GO Presión mecánica y filtración Área grande, doblado, compacto Adsorción capacitiva [42]
Estructura compuesta de Membrana de PSS-GO Ensamblaje LBL Arquitectura multicapas, bioactivo Materiales biomédicos [52]
varias capas Membrana de PEI-GO Recubrimiento por inmersión, ensamblaje LBL Multicapas transparentes, sensitivo al pH Separación de gases [53]
Membrana de PDDA-GO Ensamblaje LBL Carga neutralización Materiales electrodos [54]
Membrana de PANI-GO Ensamblaje por filtración LBL Estabilidad electroquímica, interacciones Senor H2O2 [55]
electrostáticas
Membrana de PANI-GO Autoensamblaje LBL Baja resistencia, buena conductividad eléctrica Materiales electrónicos [56]
Membrana de PANI-GO Electro-polimerización Independiente, flexible, bajo peso, alta Materiales capacitativos [57]
conductividad
Película de PVA-GO Recubrimiento por accionar térmico Morfologia tipo nacrar, biocompatible Fabricación super compuesta [58]
Película de PANI-GO Preparación inducida por una plantilla de Flexible, capacitativo Super capacitores [59]
sacrificio
Membrana de PVDF-GO Electrospinning Altamente transparente Laminas acústicas accionadoras [60]
Membrana de PTH-GO Depósito electroquímico Biosensor [61]
Membranas de EDA-GO, BDA-GO, Filtración asistida por presión Armazón, ajuste d-espaciado Adsorción de tinte [62]
PPD-GO
Membrana de SA-GO Filtración, desgasificación, recubrimiento por Rico en defectos estructurales, menor carga Permeabilidad de agua [63]
rotación y evaporación negativa y regiones oxidadas
a GO: Óxido de grafito; PEBA: Poliéter amida en bloque; LBL: capa por capa; PSS: poli (4-estirenosulfonato de sodio) ; PDDA: Cloruro de polidialildimetilamonio; PEI: polietilenimina; PANI: polianilina; PVA: Alcohol de polivinilo;
PVDF: difluoruro de polivinilideno; PTH: Hormona paratiroidea; EDA: etilendiamina; BDA: butilendiamina; PPD: p-fenilendiamina; SA: alginato de sodio; fo: osmosis avanzada.
137
de solución acuosa convencional para mezclas de resultantes entre las capas de GO determinan el
gases. Sin embargo, las tecnologías gaseosas de las rechazo de los solutos del permeado, como los
membranas de GO también pueden conducir a colorantes de gran peso molecular y las sales
problemas inevitables, como la solidez estructural de inorgánicas con diferentes radios iónicos hidratados.
las membranas en condiciones muy duras del Por lo tanto, la retención física desempeña el papel
tratamiento de gases industriales. Debido al principio dominante de la permeabilidad en términos de ajustar
de la reacción gas-sólido, la promoción del área de el flujo de agua acoplando el espacio entre capas de los
contacto y la provisión de las láminas de GO sueltas, laminados GO y controlando el rechazo de la sal
pero que interactúan sólidamente, son de interés para mediante la coordinación del tamaño de los espacios
dicha fundamental investigación. Además, las reglas entre capas formados. Por ejemplo, cuando las
para los grupos funcionales que afinan los distancias entre capas aumentan a más de una docena
comportamientos de conversión gaseosa y la de nanómetros, se comprobó que las membranas de
importancia de los intermedios correspondientes GO rechazan de manera eficiente varios tintes,
deben encontrarse para revelar los mecanismos para incluidos los colorantes catiónicos (por ejemplo, azul
capturar contaminantes gaseosos. de metileno, rojo de congo y rodamina b) y tintes
aniónicos (por ejemplo, metil naranja) [70–72]. En
Tratamiento del agua contraste, sólo cuando la distancia disminuye a menos
Las actividades humanas e industriales aumentan de 5 nm, la membrana laminada GO puede facilitar el
drásticamente la cantidad de contaminantes liberados rechazo de la sal, aunque con una tasa de rechazo
en el agua, lo que resulta en una grave contaminación relativamente baja (<50%) para monovalente (Na +, K
del agua y problemas de salud. En esta subsección, + y Cl−) y divalente (Ca2 + , Mg2 + y SO42-) sales [73].
nuestro objetivo es estudiar las aplicaciones de Obviamente, una disminución adicional en el tamaño
tratamiento de agua de una amplia gama de técnicas de los poros (en el orden de los angstroms) y en el
de membrana a base de GO en el campo de la filtración espesor de la membrana GO es prometedora para
y purificación de agua, la adsorción de contaminantes lograr un alto permeado de agua pura y un rechazo
acuosos y la descontaminación de catálisis ambiental. iónico comparativo, como se detalla en una sección
Filtración y purificación del agua. La permeabilidad al posterior. Además, la creación de una estructura más
agua sin impedimentos por filtración a presión única y grupos químicos funcionales son enfoques
fomenta el uso de membranas a base de GO adecuadas efectivos. Las simulaciones de membranas de
para la filtración y purificación de agua. Como se desalinización de base gráfica demuestran que solo los
mencionó anteriormente, las membranas de GO grupos funcionales carboxilo pueden lograr una
laminares fácilmente producidas por diversos métodos exclusión iónica efectiva, incluso para una membrana
de filtración, recubrimiento por rociado y capa por de grafeno con un diámetro de poro de 10.5 y 14.5 Å.
capa se han investigado para diferentes procesos de En contraste, los iones penetran completamente en la
filtración tales como ultrafiltración (UF), nanofiltración membrana pristina con poros mucho más pequeños
(NF), ósmosis directa (FO) y ósmosis inversa (RO) [69]. (∼7.5 Å) [74]. Es notable que perseguir un gran flujo de
Hacer un buen uso de la estructura y la funcionalización agua con un tamaño de poro ultra-pequeño requiere
de las membranas de GO allanará el camino para de una presión de operación ultra-alta, lo que significa
nuevas perspectivas y aplicaciones en el tratamiento una gran entrada de energía, condiciones operativas
del agua. La filtración a presión aplicable de la adversas y propiedades mecánicas confiables. Además,
membrana de GO tiene polímeros porosos (por se necesita con urgencia una membrana de GO sin
ejemplo, policarbonato, fluoruro de polivinilideno, defectos para la desalinización del agua a través del
polisulfona y poli (acrilonitrilo) que sirven como proceso de RO. La implementación de la filtración de
sustratos para la deposición del laminado de GO para agua de membrana basada en grafeno impulsada por
obtener el flujo de permeado deseable y la resistencia presión debe evitar el "cortocircuito" del líquido.
mecánica o el área del micrómetro. Los nanocanales
139
Fig.6 Fig. 6. (A) Vista lateral del sistema computacional para la membrana porosa de GO. (B) Mapas simulados de densidad de oxígeno en el
interior de un poro hidrogenado (izquierda) e hidroxilado (derecha), con áreas de poro abierto de 23 y 28 Å2, respectivamente. Reimpreso con
permiso de (A y B) [9] Copyright 2012, American Chemical Society. (C) Distribución de tensión en una nano-hoja de GO. (D) Diagrama de contorno
de la presión hidráulica máxima en función de la porosidad de GO y el radio de la superficie porosa para a = 0.5 nm. Reimpreso con permiso de
(C y D) [92] Copyright 2014, American Chemical Society.
Adsorción de contaminantes acuosos. Entre las disminuye a valores más bajos (2 a 4) debido a la
tecnologías de vanguardia para la eliminación de desprotonación de los grupos carboxilo e hidroxilo.
contaminantes, la técnica de adsorción basada en GO
se considera un método rápido, de bajo costo y Esos seguramente dañarían la interacción
altamente eficiente para la eliminación de electrostática entre iones metálicos y GO. Además, el
contaminantes de ambientes acuáticos. pH altera la naturaleza existente de los iones objetivo
en solución acuosa al cambiar el equilibrio de carga de
Aquí, describimos el uso y el mecanismo de adsorción los adsorbatos, evitando así la afinidad de los metales
de las membranas a base de GO como adsorbentes con GO. Las membranas a base de GO también se han
para la eliminación de varios contaminantes investigado para la eliminación de contaminantes
acuosos.En general, GO prefiere el grafeno para la aniónicos (PO4–, ClO4–, Cl–, Br– y F–) de las soluciones
adsorción de iones metálicos debido a su alto acuosas. En comparación con la interacción
contenido de grupos de oxígeno funcionalizados electrostática de los cationes, la interacción de
disponibles para interactuar con los iones metálicos. acumulación entre el anión y los electrones orbitales
Kang y un colega verificaron la diferencia en el deslocalizados de GO contribuyó a la adsorción de
rendimiento de adsorción entre una nano-hoja de aniones.
grafeno y una nano-hoja GO preparada mediante
reducción térmica. Además de los iones, se estudiaron los contaminantes
orgánicos que incluyen colorantes [78], hidrocarburos
Los resultados obtenidos indican un aumento de la aromáticos [79], aceite mineral [80] y materia orgánica
capacidad de adsorción con el tiempo de tratamiento natural [81] para la adsorción de membrana basada en
térmico, lo que subraya la importancia de los grupos GO. El mecanismo de adsorción de compuestos
carboxilo e hidroxilo en los mecanismos de adsorción orgánicos depende en gran medida de sus propiedades
de Pb (II) [75], Cu (II) [76], Co (II) y Cd (II ) [77]. Los estructurales. Por ejemplo, la presencia de grupos
parámetros de adsorción como el pH, la fuerza iónica, amino, hidroxilo y carboxilo en la estructura del
el grado de oxidación del GO y la existencia de materia adsorbato mejorará la eficiencia de adsorción [82]. Por
orgánica natural (NOM) en la solución pueden afectar lo tanto, el área de superficie, humectabilidad y la
ocasionalmente al rendimiento de adsorción del GO. El polaridad de la membrana de GO también afecta a los
pH proporcionará una superficie fuertemente cargada mecanismos de adsorción en términos de diferentes
negativamente a las superficies GO a medida que interconexiones moleculares, que se realizan a través
140
escala nanométrica y otras especies de hierro Además de la desalinización por filtración de flujo
uniformemente dispersadas para la descomposición directo, las membranas porosas a base de grafeno
catalítica de H2O2 (89), sino que también descubrieron actúan en modo de flujo cruzado, como los procesos de
el papel sacrificial de GO, que puede actuar como un FO, RO y RO de alta presión, para separar las sales del
donador-aceptor de electrones, evitando la oxidación agua de mar. Las membranas de RO a base de GO
de Fe2 + activo a Fe3 + a través de la transferencia de nanoporosas pueden permitir un flujo rápido de agua
electrones y la durabilidad a largo plazo y la en nanocanales bien definidos, superando los
reciclabilidad deseable. enfoques existentes para la desalinización de agua de
mar (91). Debido a la propiedad de la dimensión física
Desalinización de agua de mar del rendimiento del RO, combinada con la propensión
En teoría, el GO perfecto posee nubes de electrones porosa, GO se realizó como súper filtros o tamices en
orbitales deslocalizadas y nano-hojas de grafeno la escala molecular para filtrar simultáneamente los
impermeables, bloqueando la mayoría de las vías aniones de Na y los iones de Cl del agua de mar a baja
formadas en las redes de carbono aromático y servirían presión. Grossman et al. descubrió experimental y
como barreras ideales para la separación de las computacionalmente que una membrana GO de una
pequeñas especies moleculares como Na+ y Cl- de sola capa con poros a escala nanométrica de 2 nm
Agua de mar para obtener una desalinización de la puede filtrar efectivamente NaCl del agua. Además del
membrana amplia y prometedora. En comparación con papel del diámetro de poro, se encontró que la
sus contrapartes, GO ofrece otras propiedades hidrofilicidad ventajosa de los grupos funcionales de
superiores para el transporte rápido del agua, como hidroxilo contribuye en gran medida al flujo de agua.
una superficie suave y sin fricción, una capa ultra Las razones pueden atribuirse al transporte rápido de
pequeño y una resistencia mecánica superior, todo lo agua dentro de la capa de hidratación de los iones (Fig.
cual aumenta la permeabilidad del agua a través de una 6A y B) (9). Sobre esta base, se reveló además que la
transición de fase especial en los canales de agua integridad mecánica inherente era suficiente cuando
molecular. En un trabajo representativo, se preparó se aplicaban altas presiones hidráulicas en el proceso
una membrana GO de espesor sub-micrométrico de desalinización RO. Como se ve en las Fig. 6C y D, los
mediante procesos de recubrimiento por rociado o resultados de la simulación de dinámica molecular
centrifugado, logrando un rendimiento de muestran que una membrana GO nanoporosa
desalinización prometedor a través del proceso de colocada sobre un sustrato de abertura de 1 u.m podría
filtración a presión (38). Se comprobó que esta soportar presiones superiores a 570 bar, que es mucho
membrana GO era completamente impermeable a mayor que la tolerancia a la presión de una membrana
líquidos (hexano y etanol), vapores y gases (helio), pero comercial de RO (92). Obviamente, la integridad
permite la permeación ilimitada de H2O. Siguiendo mecánica con los sustratos apropiados es crítica para
este trabajo pionero, los estudios se han centrado en la su desempeño como una membrana de desalinización
fabricación de membranas delgadas a base de grafeno compuesta. Las simulaciones de dinámica molecular
para la desalinización por filtración a presión clásica (MD) también se utilizaron para evaluar el
aumentada ampliamente con respecto a la exploración rendimiento de desalinización de las membranas de la
del ensamblaje inducido por polímeros, la afinación de estructura GO (GOF) en función de la concentración del
la porosidad, la composición de nanoobjetos y el enlazador, el espesor y la presión aplicada (90).
diseño de construcción novedoso (73, 90).
142
Fig. 7. (A) Papel de GO y rGO independiente y flexible fabricado por filtración al vacío y su actividad antibacteriana contra E. coli
37 ◦ C durante 2 h. Reimpreso con permiso de (97) Derecho de autor 2016, American Chemical Society. (B) La estructura de arrugas
de una superficie de membrana de GO y su correspondiente efecto directo sobre la actividad bacteriana mediante diversas
interacciones celulares. Reimpreso con permiso de (100) Derecho de autor 2017, American Chemical Society. (C) Imagen
esquemática de la inactivación de la membrana GO por radicales de carbono e imágenes TEM que muestran la interacción entre
las membranas GO y E. coli. Reimpreso con permiso de (101) Derecho de autor 2010, American Chemical Society.
Las observaciones experimentales volvieron a verificar 122 mg / g para As3 +, As5 + y Na +, respectivamente.
las propiedades reales de desalinización de la Se sugiere que tanto la filtración física como el proceso
membrana laminada de GO. Por ejemplo, las de adsorción pueden ser dotados de membranas de
membranas laminadas híbridas de GO a base de TiO2 grafeno, haciéndolas adecuadas para la desalinización
se fabricaron para mejorar el rendimiento de la del agua comercialmente factible. Tanto las
desalinización (73,93). Se encontró que las membranas GO apiladas no porosas como las
permeaciones de agua medidas usando una técnica de membranas GO nanoporosas representan alternativas
etiquetado de isótopos se retenían hasta atractivas para las técnicas de desalinización actuales
aproximadamente un 60%. Mahurin y sus porque su producción es escalable y relativamente
colaboradores informaron sobre una membrana barata y también porque sus estructuras ejercen el
candidata de grafeno poroso de una sola capa para la efecto de capa de separación inorgánica con alta
desalinización (94). Las membranas resultantes con permeabilidad al agua y estructuras delgadas. Hasta la
nanoporos sintonizados creados por el grabado con fecha, las membranas GO han enfrentado obstáculos
plasma de oxígeno mostraron una tasa de rechazo de como la selectividad de especies orgánicas y otros
sal de casi el 100% y flujos de agua de hasta 106 gm−2 iones de metales pesados, que han limitado su uso en
s−1 a 40 ° C, mucho más altos que los valores obtenidos comparación con las membranas orgánicas
utilizando membranas osmóticas (<70 gm−2 s−1 atm− comerciales utilizadas para la ultrafiltración (UF) o
1). Además, se utilizaron láminas GO funcionalizadas nanofiltración (NF). Sin embargo, desarrollar una
preparadas por exfoliación inducida con hidrógeno de membrana inorgánica con nuevas estructuras
óxido grafítico para la eliminación simultánea de permeables en dimensiones a gran escala para obtener
especies inorgánicas de arsénico y sodio de la solución un alto rechazo de la sal es todavía un gran desafío.
acuosa (95). Este comportamiento de eliminación se
investigó mediante la evaluación de las isotermas de
adsorción, la cinética y la capacitancia de adsorción, de
las cuales en la última se encontró que era 142, 139 y
143
Tabla 2
Membranas representativas basadas en GO para una amplia gama de aplicaciones ambientales.
Membranas basadas en GOa Método de preparación Aplicación Desempeño Refs.
Membrana de GO Filtración Separación de gases de mezcla [23]
Las selectividades para H2/CO2 y H2/N2 son 3400 y 900, respectivamente.
Membrana de ZIF-8@GO Depósito capa por capa Separación de gases de mezcla Las selectividades para H2/CO2 y H2/N2, H2/CH4, y H2/C3H8 son 14.9, 90.5, [65]
139,1, y 3816.6, respectivamente.
Membrana de Zr (OH)4-GO Gelación térmica Adsorción de SO2 y N2 El cautiverio de adsorción es de 178 mg/cm2 [66]
Membrana de GO metálico Revestimiento precursor y Adsorción de CO2, NO2 y SO2 Adsorción de NO2 con selectividad los factores de NO2/CO2 son 0,94 y de [67]
hibridado reducción próxima NO2/SO2 0,86.
Membrana de MOF-GO Evaporación térmica Adsorción de NH3 La capacidad máxima de avance NH3 es 90,6 mg g-1 [68]
Membrana de PEI-GO Hidrotermal Adsorción de tintes y gases La adsorción de amaranto es de 800 mg g-1 CO2 (11,2 wt% a 1,0 bar y [72]
273 K).
Membrana de TiO2-GO Filtración por vacío Rechazo iónico Permeabilidad del agua a 60% [73]
Membrana de GO híbrido Aspirado asistido por secado- Adsorción de Cu2+ Adsorción Langmuir sensible al pH [76]
congelación
Membrana de GO azul Depósito de mezclas Adsorción de Hidrocarburos Adsorción de anthracenemethanol: 1,676 mmol/g [79]
brillante aromáticos Adsorción de fluoranteno: 2,212 mmol/g.
a GO: Óxido de grafito; LBL: Capa por capa; MOF: Marco organometálico; PEI: Polietileneimina; ZIF: Marcos de imidazolato zeolíticos; E.coli: Escherichia coli.
144
Queda claro que el ensamblaje de hojas de óxido de National & Local United Engineering Lab for Power
grafeno tipo primitivos en película, las estructuras de la Battery, de la Universidad Northeast Normal (No.
membrana en forma de papel se ha convertido en una 130017501).
crucial fundación para aplicaciones futuras a partir de
materiales de GO. Debe tenerse en cuenta que el uso
real de los materiales a base de GO está aún en una
etapa temprana. Con proyección a una aplicabilidad
Referencias
futura, algunos problemas pueden estar dirigidos a [1] D. Chen, H. Zhang, Y. Liu, J. Li, Energy Environ.
alcanzar un significante desarrollo de estrategias Sci. 6 (2013) 1362–1387.
sintéticas, establecer fascinantes morfologías y [2] J.H. Shen, Y.H. Zhu, H. Jiang, C.Z. Li, Nano Today
estructuras, y a esclarecer el confuso rol del óxido de 11 (2016) 483–520.
grafeno en estos procesos. Primero, aún necesitan ser
desarrollados las simples estrategias sintéticas además [3] W.-J. Ong, L.-L. Tan, Y.H. Ng, S.-T. Yong, S.-P.
de los ampliamente utilizados y complicados métodos Chai, Chem. Rev. 116 (2016) 7159–7329.
tales como crecimiento CVD o crecimiento de plasma [4] D. Gonzalez Ortiz, C. Pochat-Bohatier, J.
en patrones limitados, con el objetivo de producir una Cambedouzou, S. Balme, M. Bechelany, P.
alta calidad de organismos primitivos a base de GO y la Miele, Langmuir 33 (2017) 13394–13400.
gran superficie de las membranas. Más métodos [5] C. Xu, A. Cui, Y. Xu, X. Fu, Carbon 62 (2013)
pueden ser aprovechados para una mayor reducción 465–471.
en el costo de producción y al mismo tiempo lograr un [6] Y.L.F. Musico, C.M. Santos, M.L.P. Dalida,
dopaje heterogéneo de átomos y un control medio de D.F. Rodrigues, ACS Sustainable Chem.
propiedades fisicoquímicas de nano-hojas de GO, Eng. 2 (2014) 1559–1565.
incitando a promover la actuación de separación y [7] J.S. Bunch, S.S. Verbridge, J.S. Alden, A.M.
catálisis. Segundo, las membranas porosas y van der Zande, J.M. Parpia, H.G. Craighead,
multidimensionales de GO con nanocanales bien P.L. McEuen, Nano Lett. 8 (2008) 2458–2462.
definidos y organizados para una transferencia ideal de [8] D. Cohen-Tanugi, J.C. Grossman, Nano Lett. 12
masa y aplicaciones de separación de materiales son (2012) 3602–3608.
urgentemente necesarios. Nuevas medidas enfocadas
[9] D. Cohen-Tanugi, J.C. Grossman, Nano Lett. 14
en las variaciones de de la modificación de la superficie
(2014) 6171–6178.
química y de hidroficilidad en las láminas o papel a base
[10] S.C. O’Hern, M.S.H. Boutilier, J.-C. Idrobo,
de GO son dignas de estudio. Estas dos direcciones
Y. Song, J. Kong, T. Laoui, M. Atieh, R. Karnik,
podrían ayudar en el diseño y fabricación de
Nano Lett. 14 (2014) 1234–1241.
innovadoras membranas de GO para la siguiente
generación de ultrafiltración y aplicaciones de [11] K. Sint, B. Wang, P. Král, J. Am. Chem. Soc.
nanofiltración. Y por último pero no menos 130 (2008) 16448–16449.
importante, los materiales inertes de GO son sustratos [12] D. Cohen-Tanugi, R.K. McGovern, S.H.
ideales para híbridos y compuestos con Dave, J.H. Lienhard, J.C. Grossman, Energy
nanomateriales avanzados para acelerar la mejora de Environ. Sci. 7 (2014) 1134–1141.
varias propiedades. La transición a metal en base a los [13] D. Konatham, J. Yu, T.A. Ho, A. Striolo,
compuestos (por ejemplo: óxidos, nitruros, carburos y Langmuir 29 (2013) 11884–11897.
sulfatos) ha sido estudiada por sus actividades [14] D.L. Gin, R.D. Noble, Science 332 (2011)
superiores, pero su uso es desafiante por su baja 674–676.
conductividad y estabilidad química en condiciones [15] L. Qiu, X. Zhang, W. Yang, Y. Wang, G.P.
severas. Inspirado por el reciente avance, los soportes Simon, D. Li, Chem. Commun. 47 (2011) 5810–
innovadores nanocompuestos de GO y las adiciones 5812.
con conveniente flexibilidad y conductividad [16] H. Huang, Z. Song, N. Wei, L. Shi, Y. Mao,
mostrarán ciertos aspectos de inesperada actuación, lo Y. Ying, L. Sun, Z. Xu, X. Peng, Nat. Commun. 4
cual es de gran valor para una más extensa exploración (2013) 2979.
y un mayor alcance de sus aplicaciones relacionadas [17] F. Perreault, A. Fonseca de Faria, M.
con el medioambiente en el futuro. Elimelech, Chem. Soc. Rev. 44 (2015) 5861–
5896.
Reconocimientos [18] Q. Ji, D. Yu, G. Zhang, H. Lan, H. Liu, J. Qu,
Este trabajo ha sido económicamente financiado por la Environ. Sci. Technol. 49 (2015) 13534–13541.
Fundación Nacional de Ciencias Naturales en China [19] Y. Han, Z. Xu, C. Gao, Adv. Funct. Mater. 23
(No. 51290282, y No. 51572139) y el Open Project of (2013) 3693–3700.
146
[20] D.A. Dikin, S. Stankovich, E.J. Zimney, R.D. [40] H.W. Kim, H.W. Yoon, S.M. Yoon, B.M.
Piner, G.H. Dommett, G. Evmenenko, S.T. Yoo, B.K. Ahn, Y.H. Cho, H.J. Shin, H. Yang, U.
Nguyen, R.S. Ruoff, Nature 448 (2007) 457–460. Paik, S. Kwon, J.Y. Choi, H.B. Park, Science 342
[21] J. Shen, G. Liu, K. Huang, W. Jin, K.-R. Lee, (2013) 91–95.
N. Xu, Angew. Chem. Int. Ed. 54 (2015), 697- [41] P. Sun, M. Zhu, K. Wang, M. Zhong, J. Wei,
697. D. Wu, Z. Xu, H. Zhu, ACS Nano 7 (2013) 428–
[22] K.W. Putz, O.C. Compton, M.J. Palmeri, 437.
S.T. Nguyen, L.C. Brinson, Adv. Funct. Mater. 20 [42] F. Liu, S. Song, D. Xue, H. Zhang, Adv. Mater.
(2010) 3322–3329. 24 (2012) 1089–1094.
[23] H. Li, Z. Song, X. Zhang, Y. Huang, S. Li, Y. [43] X. Yang, L. Qiu, C. Cheng, Y. Wu, Z.-F. Ma,
Mao, H.J. Ploehn, Y. Bao, M. Yu, Science 342 D. Li, Angew. Chem. Int. Ed. 50 (2011) 7325–
(2013) 95–98. 7328.
[24] M. Sun, H.J. Liu, Y. Liu, J.H. Qu, J.H. Li, [44] Y. Xu, Z. Lin, X. Huang, Y. Liu, Y. Huang, X.
Nanoscale 7 (2015) 1250–1269. Duan, ACS Nano 7 (2013) 4042–4049.
[25] G. Ceriotti, A.Y. Romanchuk, A.S. Slesarev, [45] X. Cao, D. Qi, S. Yin, J. Bu, F. Li, C.F. Goh,
S.N. Kalmykov, RSC Adv. 5 (2015) 50365–50371. S. Zhang, X. Chen, Adv. Mater. 25 (2013) 2957–
[26] C.-H. Tsou, Q.-F. An, S.-C. Lo, M. De 2962.
Guzman, W.-S. Hung, C.-C. Hu, K.-R. Lee, J.-Y. [46] P. Sun, F. Zheng, M. Zhu, Z. Song, K. Wang,
Lai, J. Membrane Sci. 477 (2015) 93–100. M. Zhong, D. Wu, R.B. Little, Z. Xu, H. Zhu, ACS
[27] H. Liu, H. Wang, X. Zhang, Adv. Mater. 27 Nano 8 (2014) 850–859.
(2015) 249–254. [47] J.-G. Gai, X.-L. Gong, W.-W. Wang, X.
[28] J. Chen, Y. Guo, L. Huang, Y. Xue, D. Geng, Zhang, W.-L. Kang, J. Mater. Chem. A 2 (2014)
H. Liu, B. Wu, G. Yu, W. Hu, Y. Liu, D. Zhu, Philos. 4023–4028.
Trans. R. Soc. A: Math. Phys. Eng. Sci. 372 (2014) [48] M.D. Fischbein, M. Drndic´, Appl.
20130017. Phys. Lett. 93 (2008) 113107.
[29] K. Huang, G. Liu, Y. Lou, Z. Dong, J. Shen, [49] J. Bai, X. Zhong, S. Jiang, Y. Huang, X.
W. Jin, Angew. Chem. Int. Ed. 53 (2014) 6929– Duan, Nat. Nanotechnol. 5 (2010) 190–194.
6932. [50] S.P. Koenig, L. Wang, J. Pellegrino, J.S.
[30] P. Sheath, M. Majumder, Philos. Trans. R. Bunch, Nat. Nanotechnol. 7 (2012) 728–732.
Soc. A: Math. Phys. Eng. Sci. 374 (2016) [51] L. Liu, S. Ryu, M.R. Tomasik, E. Stolyarova,
20150028. N. Jung, M.S. Hybertsen, M.L. Steigerwald, L.E.
[31] X. Li, G. Zhang, X. Bai, X. Sun, X. Wang, E. Brus, G.W. Flynn, Nano Lett. 8 (2008) 1965–
Wang, H. Dai, Nat. Nanotechnol. 3 (2008) 538– 1970.
542. [52] W. Qi, Z. Xue, W. Yuan, H. Wang, J.
[32] L.J. Cote, F. Kim, J. Huang, J. Am. Chem. Soc. Mater. Chem. B 2 (2014) 325–331.
131 (2009) 1043–1049. [53] J.-T. Chen, Y.-J. Fu, Q.-F. An, S.-C. Lo, S.-H.
[33] M. Hu, B. Mi, Environ. Sci. Technol. 47 Huang, W.-S. Hung, C.-C. Hu, K.-R. Lee, J.-Y. Lai,
(2013) 3715–3723. Nanoscale 5 (2013) 9081–9088.
[34] S.J. An, Y. Zhu, S.H. Lee, M.D. Stoller, T. [54] D. Huang, B. Zhang, Y. Zhang, F. Zhan, X.
Emilsson, S. Park, A. Velamakanni, J. An, R.S. Xu, Y. Shen, M. Wang, J. Mater. Chem. A 1
Ruoff, J. Phys. Chem. Lett. 1 (2010) 1259–1263. (2013) 1415–1420.
[35] G.K. Ramesha, S. Sampath, J. Phys. [55] J. Luo, Y. Chen, Q. Ma, R. Liu, X. Liu, RSC
Chem. C 113 (2009) 7985–7989. Adv. 3 (2013) 17866–17873.
[36] X. Xie, K. Zhao, X. Xu, W. Zhao, S. Liu, Z. [56] A.K. Sarker, J.-D. Hong, Langmuir 28 (2012)
Zhu, M. Li, Z. Shi, Y. Shao, J. Phys. Chem. C 114 12637–12646.
(2010) 14243–14250. [57] H.-P. Cong, X.-C. Ren, P. Wang, S.-H. Yu,
[37] M.A. Raj, S.A. John, J. Phys. Chem. C 117 Energy Environ. Sci. 6 (2013) 1185–1191.
(2013) 4326–4335. [58] L. Liu, Y. Gao, Q. Liu, J. Kuang, D. Zhou, S.
[38] R.R. Nair, H.A. Wu, P.N. Jayaram, I.V. Ju, B. Han, Z. Zhang, Small 9 (2013) 2466–2472.
Grigorieva, A.K. Geim, Science 335 (2012) 442– [59] Y. Meng, K. Wang, Y. Zhang, Z. Wei,
444. Adv. Mater. 25 (2013) 6985–6990.
[39] Y. Lou, G. Liu, S. Liu, J. Shen, W. Jin, [60] J.S. Lee, K.-Y. Shin, C. Kim, J. Jang, Chem.
Appl. Surf. Sci. 307 (2014) 631–637. Commun. 49 (2013) 11047–11049.
147
[61] Z. Li, Y. Huang, L. Chen, X. Qin, Z. Huang, [80] J. Li, F. Wang, C.-y. Liu, J. Colloid, Interfaces
Y. Zhou, Y. Meng, J. Li, S. Huang, Y. Liu, W. Wang, Sci. 382 (2012) 13–16.
Q. Xie, S. Yao, Sens. Actuat. B: Chem. 181 (2013)
280–287. [81] I. Chowdhury, M.C. Duch, N.D.
Mansukhani, M.C. Hersam, D. Bouchard,
[62] W.-S. Hung, C.-H. Tsou, M. De Guzman,
Environ. Sci. Technol. 48 (2014) 9382–9390.
Q.-F. An, Y.-L. Liu, Y.-M. Zhang, C.-C. Hu, K.-R.
[82] K. Yang, B. Xing, Chem. Rev. 110 (2010)
Lee, J.-Y. Lai, Chem. Mater. 26 (2014) 2983–
5989–6008.
2990.
[83] J. Du, J. Bao, Y. Liu, H. Ling, H. Zheng,
[61] K. Cao, Z. Jiang, J. Zhao, C. Zhao, C.
S.H. Kim, D.D. Dionysiou, J. Hazard. Mater.
Gao, F. Pan, B. Wang, X. Cao, J. Yang, J.
320 (2016) 150–159.
Membrane Sci. 469 (2014) 272–283.
[84] X. Duan, Z. Ao, H. Sun, S.
[62] D.-e. Jiang, V.R. Cooper, S. Dai, Nano Indrawirawan, Y. Wang, J. Kang, F. Liang, Z.H.
Lett. 9 (2009) 4019–4024. Zhu, S. Wang, ACS Appl. Mater.Interfaces 7
[63] A. Huang, Q. Liu, N. Wang, Y. Zhu, J. Caro, (2015) 4169–4178.
J. Am. Chem. Soc. 136 (2014) 14686–14689. [85] B. Ai, X. Duan, H. Sun, X. Qiu, S. Wang,
[64] D.-e. Jiang, V.R. Cooper, S. Dai, Nano Catal. Today 258 (2015) 668–675.
Lett. 9 (2009) 4019–4024.
[65] A. Huang, Q. Liu, N. Wang, Y. Zhu, J. Caro, [86] L. Shao, D. Jiang, P. Xiao, L. Zhu, S. Meng,
J. Am. Chem. Soc. 136 (2014) 14686–14689. M. Chen, Appl. Catal. B: Environ. 198 (2016)
[66] M. Seredych, T.J. Bandosz, J. Phys. Chem. C 200–210.
114 (2010) 14552–14560. [87] W.H. Koppenol, J.F. Liebman, J. Phys.
[67] C. Chen, K. Xu, X. Ji, L. Miao, J. Jiang, Phys. Chem. 88 (1984) 99–101.
Chem. Chem. Phys. 16 (2014) 11031–11036. [88] L.V. Nguyen, R. Busquets, S. Ray, A.B.
[68] C. Petit, T.J. Bandosz, Adv. Funct. Cundy, Chem. Eng. J. 307 (2017) 159–167.
Mater. 21 (2011) 2108–2117. [89] P. Wang, X. Zhou, Y. Zhang, L. Yang,
[69] K.A. Mahmoud, B. Mansoor, A. Mansour, K. Zhi, L. Wang, L. Zhang, X. Guo, RSC Adv. 7
M. Khraisheh, Desalination 356 (2015) 208–225. (2017) 26983–26991.
[70] J.N. Tiwari, K. Mahesh, N.H. Le, K.C. Kemp, [90] A. Nicolai, B.G. Sumpter, V. Meunier,
R. Timilsina, R.N. Tiwari, K.S. Kim, Carbon 56 Phys. Chem. Chem. Phys. 16 (2014) 8646–
(2013) 173–182. 8654.
[71] F. Liu, S. Chung, G. Oh, T.S. Seo, ACS [91] M. Elimelech, W.A. Phillip, Science 333
Appl. Mater.Interfaces 4 (2012) 922–927. (2011) 712–717.
[72] Z.-Y. Sui, Y. Cui, J.-H. Zhu, B.-H. Han, ACS
[92] D. Cohen-Tanugi, J.C. Grossman, Nano
Appl. Mater.Interfaces 5 (2013) 9172–9179.
Lett. 14 (2014) 6171–6178.
[73] P.Z. Sun, Q. Chen, X.D. Li, H. Liu, K.L.
[93] M. Safarpour, A. Khataee, V. Vatanpour, J.
Wang, M.L. Zhong, J.Q. Wei, D.H. Wu,
Membr. Sci. 489 (2015) 43–54.
R.Z. Ma, T. Sasaki, H.W. Zhu, Npg Asia Mater. 7
[94] S.P. Surwade, S.N. Smirnov, I.V.
(2015) e162.
Vlassiouk, R.R. Unocic, G.M. Veith, S. Dai, S.M.
[74] D. Konatham, J. Yu, T.A. Ho, A. Striolo, Mahurin, Nat. Nanotechnol. 10 (2015) 459–
Langmuir 29 (2013) 11884–11897. 464.
[75] Z.-H. Huang, X. Zheng, W. Lv, M. Wang, Q.- [95] A.K. Mishra, S. Ramaprabhu,
H. Yang, F. Kang, Langmuir 27 (2011) 7558–7562. Desalination 282 (2011) 39–45.
[76] X. Mi, G. Huang, W. Xie, W.
Wang, Y. Liu, J. Gao, Carbon 50 (2012) [96] Y. Chong, C. Ge, G. Fang, R. Wu, H.
4856–4864. Zhang, Z. Chai, C. Chen, J.-J. Yin, Environ. Sci.
[77] G. Zhao, J. Li, X. Ren, C. Chen, X. Technol. 51 (2017) 10154–10161.
Wang, Environ. Sci. Technol. 45 (2011) [97] W. Hu, C. Peng, W. Luo, M. Lv, X. Li, D. Li,
10454–10462. Q. Huang, C. Fan, ACS Nano 4 (2010) 4317–
[78] H. Yan, X. Tao, Z. Yang, K. Li, H. Yang, 4323.
A. Li, R. Cheng, J. Hazard. Mater. 268 (2014) [98] F. Zou, H. Zhou, D.Y. Jeong, J. Kwon,
191–198. S.U. Eom, T.J. Park, S.W. Hong, J. Lee, ACS Appl.
[79] C. Zhang, L. Wu, D. Cai, C. Zhang, N. Mater. Interfaces 9 (2017) 1343–1351.
Wang, J. Zhang, Z. Wu, ACS Appl. Mater.
Interfaces 5 (2013) 4783–4790.
148