UNIVERSIDADE FEDERAL DE SÃO PAULO – Campus Diadema

Química Orgânica– Engenharia Química

Professora: Patrícia Sartorelli

Lista de Exercícios – Haletos de alquila (substituição nucleofílica e eliminação)

1. Coloque os compostos de cada série a seguir em ordem crescente de reatividade frente à

reação de SN2. Faça o mesmo para a reação de SN1.
a) 2-bromo-2-metilbutano, 1-bromopentano, 2-bromopentano
b) 1-bromo-3-metilbutano, 2-bromo-2-metilbutano, 3-bromo-2-metilbutano

2. Escolha, em cada par abaixo, aquele reagente que sofre substituição nucleofílica em H2O/EtOH
mais rapidamente.
Cl
a) (CH3(CH2)3CH2Cl ou CH3(CH2)2CHCH3

Br CH3
b) CH3CH2CH2CHCH3 ou CH3CH2CCH3

Br
CH3
Br
c) Br
ou

3. Complete as reações abaixo e prediga se esta é do tipo SN1 ou SN2.

Cl O
- acetona
a) + H3C C O Na+

I
- DMSO
b) CH3CHCH2CH3 + CH3CH2S Na+

c) - CH2Cl2
H3C Br + CH3S Na+

O
CH3
d) H3C C OH
H3C C Cl
CH3

Br CH3OH
e)

4. Mostre como preparar os seguintes compostos a partir de um haleto de alquila e de um

nucleófilo adequado:
O
a) b) c) d) C H 3(C H 2 )6C H 2 S H
NH2 C H 2N H 2 OCCH3
5. Tratamento do (S)-2-iodo-octano com NaI em meio alcoólico promove o desaparecimento da
atividade ótica do material de partida. Explique.

6. Explique porque o composto A é estável em etanol enquanto que o composto B é rapidamente

convertido em outro produto. Explique. Qual é este produto?

H3C CH2Br H3C Br

A B

7. Explique os resultados a seguir. Escreva um mecanismo para cada reação.

a) - Acetona
+ CN
Cl H H CN
R S

CH3OH
b)
I H OCH3
R
R+S

8. Quando o 2-bromo-2-metilpropano é dissolvido em uma mistura de etanol/água à 25 oC, são

formados os seguintes compostos: (CH 3)3COCH2CH3 (30%), (CH3)3COH (60%) e (CH3)2C=CH2
(10%). Explique.

9. A velocidade de eliminação do cis-1-bromo-4-terc-butilcicloexano é proporcional a concentração

tanto do substrato quanto da base, enquanto que a velocidade de eliminação do seu isômero trans
é proporcional somente a concentração do substrato. Explique.

10. O isômero do 1,2,3,4,5,6-hexaclorocicloexano mostrado abaixo sofre eliminação E2 7000

vezes mais lentamente do que qualquer um de seus outros diastereoisômeros. Explique.

H H
Cl
H

Cl
Cl Cl Cl

H
Cl
H H

11. Qual haleto de alquila e quais condições devem ser usadas para preparar o seguinte alceno
com bom rendimento e usando uma reação de E2?

CH2
12. O seu objetivo é preparar o éter metil isopropílico, CH 3OCH(CH3)2, através de um das seguintes
reações. Qual reação forneceria o melhor rendimento? Justifique.
a) CH3ONa + (CH3)2CHI  CH3OCH(CH3)2 + NaI
b) (CH3)2CHONa + CH3I  CH3OCH(CH3)2 + NaI

13. Apesar de tanto o 1-bromoetano quanto o 1-bromo-2-metilpropano (brometo de isobutila)

serem haletos primários, o 1-bromoetano sofre reação de SN2 dez vezes mais rapidamente que o
1-bromo-2-metilpropano. Quando cada composto é tratado com um nucleófilo forte (por exemplo,
CH3CH2ONa), o 1-bromo-2-metilpropano fornece rendimento maior de produtos de eliminação do
que de produtos de substituição, enquanto com o 1-bromoetano este comportamento é invertido.
Explique estas observações escrevendo equações para as reações envolvidas.

14. A seguir estão dados sobre as velocidades relativas de solvólise de vários cloretos em solução
aquosa de etanol a 50% a 44,6oC. Justifique as diferenças de velocidade de reação.
Cloreto Velocidade* Cloreto Velocidade*

Cl 1,0 2100
Cl

Cl 0,07 Cl 91

0,12 130000
Cl Cl
* velocidade relativa: em relação à reação do 3-cloropropeno (cloreto de alila) com 50% EtOH/50% H2O.

15. Quando os brometos de alquila relacionados abaixo são submetidos à hidrólise em uma mistura
de etanol e água (80% de EtOH e 20% de H2O) a 55oC, as velocidades da reação mostraram a
seguinte ordem:
(CH3)3CBr > CH3Br > CH3CH2Br > (CH3)2CHBr
Forneça uma explicação para esta ordem de reatividade escrevendo o mecanismo das reações
envolvidas.