UNIVERSIDAD NACIONAL DE

CAJAMARCA

FACULTAD DE INGENIERÍA
ESCUELA ACADÉMICO PROFESIONAL DE
INGENIERÍA HIDRÁULICA

ANÁLISIS DE MERCURIO EN AGUAS – METODO DE ABSORCIÓN

ATÓMICA

CURSO : ANÁLISIS FÍSICO QUÍMICO DEL AGUA

DOCENTE : HEBER CAMAMCHO

ALUMNOS : BRICEÑO SALAZAR, Kelvin Daniel

Cajamarca, Diciembre del 2018

1. OBJETIVOS.
 1.1. OBJETIVO PRINCIPAL:

 El objetivo del siguiente informe es realizar el análisis de Mercurio (Hg)

en aguas comprendiendo las diferentes Categorías de los Estándares de
Calidad Ambiental para Agua,

1.2.OBJETIVOS SECUNDARIOS:

 Recolectar muestras de agua las cuáles las someteremos a un análisis.

 Realizar el ensayo del análisis d mercurio en agua por absorción atómica.

2. INTRODUCCIÓN.

Del agua que cubre a nuestro planeta, el 97 % se encuentra en los océanos,

del porcentaje restante menos del 1 % es agua dulce y entre el 2 % y el 3 % está
retenida en los glaciares y capas de hielo. La predicción de los expertos
internacionales, plasmada en el informe final de la Evaluación Mundial de Aguas
Internacionales (EMAI) realizada en el 2006, es que los impactos ambientales de
la escasez de agua dulce aumentarán en su mayoría o permanecerán en el mismo
estado en los próximos 15 años. Considerando esta problemática, a nivel
internacional han surgido iniciativas de las autoridades ambientales para proteger
la calidad de este líquido vital para los humanos. Tal es el caso de las acciones
tomadas por la Unión Europea (UE) para prevenir la contaminación de aguas
superficiales, presentando, en el 2006, las normas de calidad ambiental para
sustancias prioritarias.

Por sus características ecotoxicológicas, el mercurio (Hg) y sus

compuestos están incluidos dentro de la lista de sustancias tóxicas prioritarias,
estableciendo una concentración máxima permisible (CMP) de 0,05 µg/L de Hg
total en aguas superficiales. El contenido de mercurio establecido como CMP por
la UE es extremadamente pequeño, por consiguiente, surge la necesidad de que
existan métodos analíticos con características que permitan cumplir con estos
requisitos.

Para la determinación de mercurio en las diferentes matrices se usa

comúnmente la espectrofotometría de absorción atómica de vapor frío, que
consiste en destruir previamente la materia orgánica presente en las muestras por
la oxidación con permanganato de potasio en medio ácido, dejando al mercurio
en forma iónica como Hg+2; este mercurio iónico presente en la muestra se reduce
a mercurio elemental por la acción del hidrógeno que se produce durante la
reacción del borohidruro de sodio en medio ácido, el cual es arrastrado por un gas
inerte como el nitrógeno o argón hacia una celda cerrada en la que los vapores que
emite el mercurio elemental dan una absorbancia proporcional a la cantidad de
este elemento. La cuantificación se efectúa por interpolación en una curva de
 calibración construida con patrones de adición conocida en una longitud de onda
de 253.7 nm.

3. FUNDAMENTO TEÓRICO.

Determinación cuantitativa de mercurio por técnicas de espectrometría

atómica con vapor frío.

En los últimos años se han aplicado una gran cantidad de técnicas para la
determinación de mercurio, incluyendo espectrometría de absorción atómica con
atomización a la llama (Garrido I., 2001), espectrometría de absorción atómica
con atomización electrotérmica (Hafez M. A. H., 2001) (Jorge Moreda-Piñeiro,
2001), espectrometría de masas con fuente de plasma de acoplamiento inductivo
(Nixon D. E., 1999), espectrometría de emisión atómica con fuente de plasma de
acoplamiento inductivo (Valde´s-Hevia M. C., 1993), espectrometría de absorción
atómica con vapor frío (María Liva Garrido, 1998), y espectrometría de
fluorescencia atómica con vapor frío (Rahman L., 2000).

Tradicionalmente se ha empleado como técnica para la detección de mercurio, la

espectrometría atómica con vapor frío, debido a que este analito existe como
elemento neutro en fase de vapor a temperatura ambiente. Esto implica la
existencia de considerable número de átomos en fase vapor sobre la superficie del
metal líquido sin necesidad de suministrar energía térmica por una llama o por
otro sistema de atomización, lo cual dio origen al término “vapor frío”.

La generación del vapor frío de mercurio persigue reducir el mercurio presente en

la muestra líquida o disuelta, en cualquier forma que éste se encuentre, a mercurio
elemental por la acción de un agente reductor, por ejemplo, cloruro de estaño (II).
El vapor de mercurio elemental generado se transfiere, con la ayuda de una
corriente de gas inerte (argón), hasta el camino óptico del espectrómetro. La
cuantificación se puede efectuar mediante absorción, emisión o fluorescencia
atómica comparando con una curva de calibración obtenida de forma similar con
estándares acuosos de concentración conocida (PSAnalytical, 1997)

Espectrometría de absorción atómica con Vapor Frío (CV-AAS)

La absorción atómica es el proceso mediante el cual el átomo en estado
fundamental puede absorber energía de una radiación a una longitud de onda
específica y pasar al estado excitado. La espectrometría de absorción atómica
usa este proceso para cuantificar la cantidad de energía, en forma de fotones de
radiación, absorbidos por una muestra En la Figura 1. Se muestra las
transiciones electrónicas en absorción atómica. (Beaty, 1979).
Figura 1. Esquema de transiciones electrónicas en absorción atómica

Instrumentación de absorción atómica con vapor frío

Descripción del equipo de absorción atómica

En la Figura 2. Se muestra la disposición de los componentes de un sistema de
medición por espectrometría de absorción atómica con vapor frío. La
característica de interés en las medidas por absorción atómica, es el monto de
radiación que es absorbida, a la longitud de onda resonante, cuando esta radiación
pasa a través de una nube atómica. Conforme el número de átomos se incrementa
en el paso de la radiación, la cantidad que de ésta será absorbida se incrementará
en una forma proporcional. Se puede efectuar una determinación cuantitativa del
analito presente, midiendo la cantidad de radiación absorbida. El uso de fuentes
especiales de radiación y la selección cuidadosa de la longitud de onda, permite la
determinación cuantitativa específica de elementos individuales en la presencia de
otros. En el caso del mercurio, dicha longitud de onda corresponde a 253,7nm.
(Beaty, 1979)

Figura 2. Esquema de la disposición de los componentes de un sistema de

medición por espectrometría de absorción atómica con vapor frío.

La fuente de energía debe poder emitir esta longitud de onda específica, esto hace
de la absorción atómica una técnica analítica con pocas interferencias espectrales.
La lámpara de cátodo hueco es una excelente fuente de energía discreta para la
mayoría de los elementos determinables por absorción atómica. El cátodo de la
lámpara es un cilindro hueco. El ánodo y el cátodo se encuentran en un cilindro
de vidrio cerrado y lleno ya sea de neón o argón. Al extremo del cilindro se ha
fundido una ventana transparente a la radiación emitida. Al aplicar un potencial
eléctrico entre el ánodo y el cátodo, algunos de los átomos del gas de relleno se
ionizan. Los iones cargados positivamente se aceleran a través del campo eléctrico
y colisionan con el cátodo cargado negativamente, desalojando átomos metálicos
individuales del mismo proceso. Los átomos de metal desalojados son entonces
excitados para la emisión, por los impactos subsecuentes que tienen con más iones
del gas de relleno. (Beaty, 1979).
Para la medición de la radiación específica se necesitan dos componentes, un
monocromador y un detector. El primero puede dispersar las distintas longitudes
de onda de la radiación que es emitida de la fuente y separa la línea particular que
se emplea para medir cierto elemento en presencia de otros. Una vez aislada la
longitud de onda por el monocromador el detector, recibe esta radiación.

Este segundo componente es un tubo fotomultiplicador, que produce una corriente

eléctrica que depende de la intensidad de la radiación incidente. Finalmente esta
corriente será amplificada y procesada por componentes electrónicos.

Descripción y funcionamiento del generador de vapor frio comúnmente

acoplado al equipo de absorción atómica
Uno de los espectrómetros de absorción atómica más conocidos es el Perkin
Elmer modelo 460. A este sistema se le puede acoplar un sistema de generación
de hidruros llamado MHS-10 Perkin Elmer. Se utiliza como agente reductor
borohidruro de sodio en una solución al 3% en NaOH al 1%.
El vapor de mercurio generado se traslada al detector mediante el uso de argón
como gas de arrastre. En la Figura 1.4 se muestra un esquema de este sistema de
generación de vapor frío. El agente reductor, Borohidruro de Sodio, se encuentra
en el recipiente de la izquierda y el patrón o muestra que contiene mercurio se
encuentra en el recipiente de la derecha. Para hacer pasar el agente reductor a la
solución con Hg al pulsar el botón que se encuentra en la parte superior del
aparato. El vapor de mercurio Hg0 generado, según la ecuación (1.1), es
arrastrado con el gas de arrastre hasta el sistema de detección.
(Cabrera-Vique, 2007)

Limitaciones del generador de vapor frio comúnmente acoplado al equipo de

absorción atómica.
 Requiere gran cantidad de reactivos y patrones acuosos.
Aproximadamente 15 mL de agente reductor y 10 mL de patrón acuoso
por cada medición.
 Requiere la utilización de borohidruro de sodio que es un reactivo
altamente corrosivo, tóxico e inflamable.
 Utiliza argón como gas de arrastre lo cual incrementa los costos de las
mediciones.
 Es de difícil acceso la adquisición del generador de hidruros MHS10.
 Figura 3. Sistema de generación de vapor frío que puede ser acoplado al
sistema de medición por absorción atómica

Determinación de Mercurio por absorción atómica en Vapor frío

El mercurio pertenece al grupo II b de la tabla periódica junto con el ZINC y el

CADMIO. Sus estados de valencia son +1 y +2.

El ion mercuroso (Hg+) tiene un enlace metal – metal que en realidad es un

dímero porque forma enlaces ( Hg:Hg )++, esta estructura no es capaz de formar
complejos ( como sucede con el Calcio y el EDTA ). El Hg+ es inestable en
soluciones básicas o en presencia de sulfuros descomponiéndose para formar Hg
o ( mercurio metálico ) y sulfuro.

El ion mercúrico (Hg++) forma complejos covalentes (sales de oxácidos fuertes)

con sulfatos, nitratos y percloratos, todos iónicos que se disocian.

El mercurio forma compuestos organometálicos, en ellos, el carbono esta

directamente unido a un metal, las uniones carbono – metal pueden tener una
polaridad que va desde uniones covalentes hasta de pares ionicos. La forma
general de los compuestos organometalicos es R2Hg siendo R la cadena alquilica.

Debido a la sensibilidad relativamente pobre para el mercurio proporcionado por

la llama tradicional de absorción atómica, técnicas de atomización alternativos
para la determinación de AA de mercurio se han desarrollado. Métodos de hornos
para el mercurio no se recomiendan debido a la extrema volatilidad del mercurio,
que tiene una presión de vapor significativa incluso a temperatura ambiente. La
técnica de vapor frío de absorción atómica para el mercurio recibió la mayor
atención.

En un principio, el frío de vapor se propuso por primera vez por Poluektov y

colaboradores en 1963. Sin embargo, el método más popular es que atribuye
generalmente a Hatch y Ott publicados en 1968. En este método, una solución
acidificada que contiene mercurio es hace reaccionar con cloruro estañoso en un
recipiente externo al instrumento de AA. Átomos de mercurio que se producen
posteriormente son transportados por aire a un flujo de gas inerte a una célula de
absorción instalado en el instrumento de AA. Este método proporciona una
sensibilidad de aproximadamente cuatro órdenes de magnitud mejor que la llama
de AA.

El mercurio como agente agresor del medio ambiente

El mercurio es un metal de transición que se encuentra presente en estado

líquido a temperatura ambiente y es de color gris brillante. En la corteza terrestre
se puede encontrar como sulfuro de mercurio (HgS), también llamado cinabrio.
Además, se pueden encontrar más de 20 minerales que contienen dicho metal.
En Venezuela existe un sólo yacimiento de sulfuro de mercurio y se encuentra
ubicado en San Jacinto, Estado Lara. (López, V. M. y J. H. Brineman Jr., 1943.)

A lo largo de los años el mercurio ha sido ampliamente utilizado en el ámbito

científico e industrial ya que este elemento posee propiedades físicas y químicas
muy atractivas. El uso más común es en aparatos de medida como termómetros.
Sin embargo, se usa también en electrodos de calomelanos, en tubos de rayos X
y en barómetros. También se puede utilizar como catalizador y como cátodo en
la electrólisis de cloruros alcalinos. En la medicina, específicamente en la
odontología, es usado para realizar empastes dentales aunque en la actualidad no
se emplea por su gran toxicidad. (Halbach, 2008).

El mercurio constituye un contaminante sumamente agresivo del medio

ambiente. Se puede encontrar en sus estados de oxidación, Hg (0), Hg (I), Hg
(II), y en todos los estados de agregación, sólido, líquido o gaseoso. Es más
común la presencia de estas especies en medios acuáticos que en suelos
exceptuando los suelos aledaños a zonas acuáticas contaminadas.

Las emisiones estimadas de Hg a la atmósfera están entre 2700 y 6000 toneladas

por año, de las cuales de 2000 a 4500 toneladas se deben a las actividades del
hombre. (Nielsen J.B., 2000).

En las zonas donde se han encontrado altas concentraciones de mercurio se debe

principalmente a derrames hechos por industrias cercanas. El peor desastre de
contaminación por mercurio se reportó en la ciudad japonesa Minamata, la
compañía Chisso. (Shigeo Ekino, 2007). En Perú no estamos ajenos a este tipo
de accidentes ya que un camión cargado con mercurio protagonizo el accidente
que mayores consecuencias tuvo con relación al mercurio. El año 2000, un
derrame de mercurio metálico que se evaporó en el ambiente, afectó la salud de
más de mil campesinos, quienes, ocho años después, siguen sufriendo las
consecuencias en su salud.

Metodología de análisis: almacenamiento, digestión y determinación

cuantitativa de mercurio por técnicas de espectrometría atómica

Los resultados de un análisis cuantitativo se obtienen a partir de dos medidas. La

primera es la masa (o volumen) de la muestra que se analiza. La segunda es la
 medida de alguna cantidad proporcional a la del analito en la muestra, como la
intensidad luminosa o carga eléctrica. Existen métodos gravimétricos,
volumétricos, electroanalíticos así como espectroscópicos que permiten
cuantificar especies atómicas o moleculares, según sea el caso. Por lo general
este tipo de análisis se realiza a alícuotas de las muestras, es decir, se
seleccionan cantidades minúsculas que representan el total de muestra analizada.
Es por ello que se debe considerar la forma en la cual se almacena la muestra así
como el método de digestión pues lo más común es que las técnicas requieran
tener a la muestra en disolución.

4. LÍMITES MAXIMOS PERMISIBLES SEGÚN LA ACTUAL

NORMATIVIDAD PERUANA.

DECRETO SUPREMO
N° 004-2017-MINAM

Que, el numeral 22 del artículo 2 de la Constitución

Política del Perú establece que toda persona tiene derecho a gozar de un ambiente
equilibrado y adecuado al desarrollo de su vida.
Que, de acuerdo a lo establecido en el artículo 3 de la Ley N° 28611, Ley General
del Ambiente, en adelante la Ley, el Estado, a través de sus entidades y órganos
correspondientes, diseña y aplica, entre otros, las normas que sean necesarias para
garantizar el efectivo ejercicio de los derechos y el cumplimiento de las
obligaciones y responsabilidades contenidas en la Ley.

Que, el numeral 31.1 del artículo 31 de la Ley, define al Estándar de Calidad

Ambiental (ECA) como la medida que establece el nivel de concentración o del
grado de elementos, sustancias o parámetros físicos, químicos y biológicos,
presentes en el aire, agua o suelo, en su condición de cuerpo receptor, que no
representa riesgo significativo para la salud de las personas ni al ambiente;
asimismo, el numeral 31.2 del artículo 31 de la Ley establece que el ECA es
obligatorio en el diseño de las normas legales y las políticas públicas, así como un
referente obligatorio en el diseño y aplicación de todos los instrumentos de gestión
ambiental.

Que, de acuerdo con lo establecido en el numeral 33.1 del artículo 33 de la Ley,

la Autoridad Ambiental Nacional dirige el proceso de elaboración y revisión de
ECA y Límites Máximos Permisibles (LMP) y, en coordinación con los sectores
correspondientes, elabora o encarga las propuestas de ECA y LMP, los que serán
remitidos a la Presidencia del Consejo de Ministros para su aprobación mediante
Decreto Supremo.

Que, en virtud a lo dispuesto por el numeral 33.4 del artículo 33 de la Ley, en el

proceso de revisión de los parámetros de contaminación ambiental, con la
finalidad de determinar nuevos niveles de calidad, se aplica el principio de
gradualidad, permitiendo ajustes progresivos a dichos niveles para las actividades
en curso;
Que, de conformidad con lo establecido en el literal. d) del artículo 7 del Decreto
Legislativo N° 1013, Ley de Creación, Organización, y Funciones del Ministerio
del
Ambiente, este ministerio tiene como función específica elaborar los ECA y LMP,
los cuales deberán contar con la opinión del sector correspondiente y ser
aprobados mediante Decreto Supremo.

Que, mediante Decreto Supremo Nº 002-2008-MINAM se aprueban los ECA para

Agua y, a través del Decreto Supremo Nº 023-2009-MINAM, se aprueban las
disposiciones para su aplicación.

Que, asimismo, mediante Decreto Supremo Nº

015-2015-MINAM se modifican los ECA para Agua y se establecen disposiciones
complementarias para su aplicación.

Que, mediante Resolución Ministerial Nº

331-2016-MINAM se crea el Grupo de Trabajo encargado de establecer medidas
para optimizar la calidad ambiental, estableciendo como una de sus funciones
específicas, el analizar y proponer medidas para mejorar la calidad ambiental en
el país.

Que, en mérito del análisis técnico realizado se ha identificado la necesidad de

modificar, precisar y unificar la normatividad vigente que regula los ECA para
agua.

Que, mediante Resolución Ministerial N° 072-2017-MINAM, se dispuso la

prepublicación del proyecto normativo, en cumplimiento del Reglamento sobre
Transparencia, Acceso a la Información Pública Ambiental y Participación y
Consulta Ciudadana en Asuntos Ambientales, aprobado por Decreto Supremo
N° 002-2009-MINAM, y el artículo 14 del Reglamento que establece
disposiciones relativas a la publicidad, publicación de Proyectos Normativos y
difusión de Normas Legales de Carácter General, aprobado por Decreto Supremo
N° 001-2009-JUS; en virtud de la cual se recibieron aportes y comentarios al
mismo.

De conformidad con lo dispuesto en el numeral 8 del artículo 118 de la

Constitución Política del Perú, así como el numeral 3 del artículo 11 de la Ley Nº
29158, Ley Orgánica del Poder Ejecutivo.

SE TIENEN LOS SIGUIENTES CUADROS CON LOS LIMITES

PERMISIBLES SEGÚN LEY PARA LOS DISTINTOS USOS DEL AGUA.
 Subcategoría B: Aguas superficiales destinadas para recreación

- El símbolo ** dentro de la tabla significa que el parámetro no aplica para esta

Subcategoría.
Categoría 3: Riego de vegetales y bebida de animales
5. MUESTRO Y RECOLECCIÓN DE LA MUESTRA.

Recolección de muestra: la muestra debe ser recolectada con todas las condiciones
y parámetros establecidos, el frasco tiene que estar debidamente esterilizado, al
recolectar la muestra debemos sellar el frasco y etiquetarlo correctamente.
Para la práctica realizada se recogió una muestra de la quebrada “Calispuquio” la
cual atraviesa la ciudad universitaria.

Tratamiento de la muestra: se sigue el protocolo establecido para posteriormente

realizar el ensayo.

6. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Y CASOS PRÁCTICOS CON

CÁLCULOS.

En este trabajo se diseñó una celda de reacción para formar vapor atómico de Hg
a partir de muestras líquidas y sólidas, para que éste fuese detectado vía
espectrometría de absorción o fluorescencia atómica. En las Tablas 2.1 y 2.2 se
presenta una lista de los reactivos y una lista de aparatos usados para la realización.
De este Trabajo de Grado.
 Contaminación de Hg durante los ensayos.
Las trazas de mercurio, en estado gaseoso, generadas durante los análisis son
atrapadas por una trampa de carbón activado que se encuentra dispuesta justo al
salir del camino óptico tanto del equipo de absorción atómica como del equipo de
fluorescencia atómica, inmediatamente antes de que el vapor de mercurio se
difunda en el ambiente de laboratorio.

Tratamiento de los desechos de mercurio.

En caso de que haya necesidad de eliminar los desechos provenientes de las
soluciones sobrenadantes conteniendo mercurio después de hacer cada medición
deber ser neutralizadas con hidróxido de calcio hasta un pH de 14, para
seguidamente adicionarles sulfuro de sodio al 20% para precipitar sulfuro de
mercurio.

ANALISIS PREVIOS:

Material de laboratorio
El material de vidrio utilizado fue lavado según el siguiente procedimiento:
a) a Enjuagar el material con agua y jabón.
b) Llenar el material con HNO3 al 10% y dejarlo tapado durante toda la noche.
c) Al día siguiente, enjuagar el material 3 veces con agua desionizada.
d) Dejar secar el material a temperatura ambiente y taparlo con papel para film
hasta el momento de su uso.
Preparación de las soluciones a utilizar en los análisis
 HCl 33% v/v
Se diluyen 167 mL de ácido clorhídrico (HCl) 37% v/v a 500 mL con agua
desionizada.

 Agente Oxidante. Mezcla KBr/ KBrO3 0,1N

Se disuelven 1,19 g de bromuro de potasio (KBr) en 25 mL de agua
desionizada y luego se afora a 50 mL. Se disuelven 0,278 g de bromato de
potasio (KBrO3) en 25 mL de agua desionizada y luego se afora a 50 mL.
Se mezclan ambas soluciones en una proporción 1:1. Esta solución se
prepara diariamente.

 Agente reductor. SnCl2∙2H2O 2% m/v-HCl 10% v/v

Se añaden 5 g de cloruro estannoso dihidratado (SnCl2∙2H2O) en 25 mL
de ácido clorhídrico (HCl) al 37% v/v. Se calienta esta disolución hasta
disolver completamente el sólido y luego se afora a 250mL con agua
desionizada. Esta solución se prepara diariamente.

 Agente reductor. NaBH4 3% m/v-NaOH 1,5% m/v

Se disuelven 3,75 g de hidróxido de sodio (NaOH) en 100 mL de agua
desionizada. Se añaden a esta disolución 7,5 g de borohidruro de sodio
(NaBH4). Se afora a 250 mL con agua desionizada. Esta solución se prepara
diariamente.
  OHNH3Cl 12% m/v
Se disuelven 3 g de clorhidrato de hidroxilamina (OHNH3Cl) en 10 mL
de agua desionizada. Se afora a 25 mL con agua desionizada. Esta solución
se prepara diariamente.

 Muestra Líquida
La solución estándar de mercurio para los análisis de muestra líquida es
preparada a partir de una ampolla Fixanal, que es una disolución
espectrométrica de mercurio, 0.100 g de Hg+2 en HCl 1%, marca Riedel
de Haen. A partir de esta solución se realizan disoluciones sucesivas en
agua desionizada para obtener patrones a distintas concentraciones. Se
añaden 2 mL de mezcla bromuro de potasio/bromato de potasio (KBr/
KBrO3) y 15 mL de ácido clorhídrico (HCl) al 33% v/v a una alícuota de
solución madre y se deja tapado por una hora. Luego, se decolora la
solución colocando 60 μL de clorhidrato de hidroxilamina (OHNH3Cl) al
12% m/v. Se afora a 100 mL con agua desionizada. Estas soluciones
deben ser analizadas en las siguientes 3 horas, por lo tanto se debe
preparar diariamente.

 Blanco para Muestra Líquida

Se añaden 5 mL de la mezcla bromuro de potasio/bromato de potasio
(KBr/ KBrO3) a 37,5 Ml de ácido clorhídrico (HCl) al 33% v/v. Se
decolora la solución colocando 150 μL de clorhidrato de hidroxilamina
(OHNH3Cl) al 12% m/v. Se afora a 250 mL con agua desionizada. Esta
solución se prepara diariamente.

Diseño de la celda de reacción utilizada para la generación de vapor frío:

 Tercer diseño
Se realizaron dos diseños anteriores y por lo antes expuesto que se probó
un tercer y último montaje donde se tomaban en cuenta todas las
observaciones hechas anteriormente, este sistema se optimizó y fue usado
para las mediciones finales con espectrometría de fluorescencia atómica
con vapor frío y espectrometría de absorción atómica con vapor frío. A
diferencia del segundo diseño las longitudes de las conexiones se
mantuvieron lo más cortas posible y se conectaron con la celda de reacción
manteniendo cierto ángulo entre ellas a fin de facilitar el desplazamiento
por gravedad del agente reductor.
 Figura 4. Celda de reacción utilizada para la generación de vapor frío (NCR).

Instalación de la celda de reacción utilizada para la generación de vapor frío al

detector de fluorescencia atómica
Para las determinaciones por espectrometría de fluorescencia atómica se utilizó
un detector de fluorescencia atómica marca Merlin P.S. Analytical LTD. Modelo
PSA 10.023. En la Figura 2.4 se muestra que los componentes principales de
este instrumento son el automuestreador, el generador de vapor frio que contiene
un sistema de mangueras flexibles, una bomba peristáltica y una válvula de
mezcla, el separador gas líquido, la membrana higroscópica y el detector de
fluorescencia. (PSAnalytical, PSA Introduces the 10.004 Hydride/Vapour
Generator, 1997).

Figura 5. Esquema de un sistema de medición por fluorescencia atómica

 Con la instalación, mostrada en la Figura 2.5, de la celda de reacción utilizada
para la generación de vapor frío al detector de fluorescencia atómica se evita el
uso del automuestreador, del generador de vapor frio y del separador gas líquido
que requieren convencionalmente. Por lo tanto el sistema se transforma en una
alternativa más sencilla para la determinación de mercurio. Es necesario dejar la
membrana higroscópica ya que esta permite el secado del vapor de mercurio
húmedo antes de llegar al detector y así evitar el “quenching”.

Figura 6. Esquema del acoplamiento de la celda de reacción utilizada para la

generación de vapor frío al detector de fluorescencia atómica.

Instalación de la celda de reacción utilizada para la generación de vapor frío al

detector de absorción atómica

Tal como se muestra en el esquema de la Figura 7, la mayoría de los

espectrómetros de absorción atómica contienen como fuente de radiación una
lámpara de cátodo hueco para mercurio que fue alineada para obtener la mayor
cantidad de radiación proveniente de la misma. El detector que posee este
instrumento es un tubo fotomultiplicador. Para aislar la línea de mercurio de 253,7
nm el sistema consta de un monocromador donde se seleccionó un ancho de banda

espectral de 0,7 nm.

Figura 7. Esquema de un espectrómetro de absorción atómica.

Para las determinaciones por espectrometría de absorción atómica realizadas en el
presente trabajo se utilizó un espectrómetro de absorción atómica Perkin Elmer
Modelo P.E. 460 que mantiene el esquema mostrado anteriormente en la Figura 7.
La adaptación de la celda de reacción en estudio al espectrofotómetro se esquematiza
en la Figura 8. Representa el reservorio de átomos de mercurio generados en la celda
después de la reacción del analito con el agente reductor. El reservorio es un tubo
plástico de 15 cm de largo con un diámetro de 3 cm, cerrado en ambos extremos
mediante ventanas de cuarzo que permiten el paso de la radiación de la lámpara de
cátodo hueco. El tubo permite la entrada y salida del flujo de gas que acarrea al Hg0

generado en la celda de reacción.

Figura 8. Esquema del reservorio de átomos de Hg0.

En la Figura 9. Se muestra la adaptación de la base de un quemador de premezcla

para colocar el tubo de plástico. El arreglo principal consistió en colocar una
adaptación de metal que podía ser atornillada a la base del quemador de premezcla
que se usa comúnmente para determinaciones por la técnica de atomización por
llama. A esta adaptación se le instalaron unas pinzas de acrílico que permitían
colocar fijamente y alinear el tubo de plástico en el camino óptico. Estas pinzas
permiten también remover el tubo para ser limpiado cuando se desee. En la Figura
2.11 se muestra de forma global como están acoplados la celda de reacción y el
tubo de plástico al espectrómetro de absorción atómica.

Figura 9. Adaptación de la base de un quemador de premezcla para colocar y

alinear el tubo de plástico en la zona de detección del espectrómetro.
 Figura 10. Esquema del acoplamiento de la celda de reacción utilizada para la
generación de vapor frío al espectrómetro de absorción atómica.

Condiciones experimentales para las mediciones por absorción atómica

Utilizando el arreglo esquematizado en la Figura 2.11, se procedió, adoptando la
opción y error, a definir las mejores condiciones instrumentales para las
mediciones de Hg en estándares y muestras disueltas. En la tabla 2.5 se agrupan
estas condiciones junto con el flujo óptimo de gas de arrastre, los tiempos de
medición, el volumen de agente reductor y su concentración, y los volúmenes de
estándar o muestra.

Para seleccionar las condiciones óptimas del gas de arrastre se hicieron ensayos con argón
y con aire proveniente de un compresor. Se evaluó también la posibilidad de usar vacío
para succionar el vapor de mercurio desde la celda de reacción hasta la zona de
observación. Para esto se utilizó una válvula para creación de vacío mediante un flujo
continuo de agua.
La bomba de vacío con válvula anti retorno permite extraer las moléculas de aire que
ingresan a la celda a través de la “Entrada de aire” mostrada en la Figura 2.12. Una vez
ocurre la reacción mostrada en la ecuación (1) ó (2) los átomos de Hg0 generados también
son arrastrados junto con el aire.

Se realizó la determinación de la cantidad de flujo de gas de arrastre necesario para

transportar el vapor de mercurio generado y realizar la determinación de este elemento
por absorción atómica. En ella se demuestra que el valor ideal es 1,96 L/min del
flujometro utilizado.

Figura 2.12. Esquema del acoplamiento de la bomba de vacío con válvula

anti retorno al del reservorio de átomos de Hg0.

7. DISCUSIÓNES.
8. RECOMENDACIONES.

 Si se quiere diseñar una nueva celda, que se lo haga mediante una que permita
realizar determinaciones en forma continua y no por cargas. Esto permitiría
incrementar la sensibilidad de las mediciones.

9. CONCLUSIONES.

 Se logró realizar

10. BIBLIOGRAFÍA Y LINKOGRAFÍA.

 Akira Iwashita, S. T. (2004). Removal of mercury from coal by mild

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 DETERMINACIÓN DE MERCURIO POR GENERACIÓN DE VAPOR
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 http://bdigital.unal.edu.co/59820/1/52352227.2017.pdf

 http://laboratoriotecnicasinstrumentales.es/analisis-qumicos/analisis-
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 https://es.scribd.com/doc/123902808/Determinacion-de-Mercurio-por-
absorcion-atomica-en-Vapor-frio