Artigo Técnico

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Suscetibilidade do Óleo Diesel com

2 e 5 % de Biodiesel à contaminação
microbiana durante a estocagem
Sob a perspectiva de proteção ambiental, a biodegradabilidade do
biodiesel é uma vantagem, porém passa a ser um problema quando ocorre
dentro de um sistema de estocagem de combustível.
BENTO, Fátima Menezes 1.; VISCARDI, S. L.C 2.; DARODA, R3.; MENENDEZ, A.G4. CAMARGO, F.A.O4;
GAYLARDE,C.C41 UFRGS- Departamento de Microbiologia ,ICBS, Rua Sarmento Leite, 500, Porto Alegre, RS e-
mail: fatimabento@yahoo.com 2 Distribuidora de Produtos de Petróleo IPIRANGA S.A; Av. Dolores Alcaraz Caldas
, 90, POA, RS e-mail: viscardi@ipiranga.com.br 3 Ipiranga- ISATEC – Pesquisa, Desenvolvimento e Análises Quí-
micas Ltda Av. Engenheiro Francisco Martins Bastos, 202, Rio Grande, RS, romeu@ipiranga.com.br4 UFRGS
Departamento de Solos Av. Bento Gonçalves, 7712, CEP 91540-000, cgaylarde@yahoo.com
Atualmente o biodiesel está sendo considerado um como fungos filamentosos, leveduras e bactérias. A pre-
substituto natural do diesel de petróleo. Para 2006 está sença física deste sedimento biológico ocasiona o entu-
previsto a utilização parcial na concentração de 2% e a pimento de filtros e tubulações, alterando as proprieda-
obrigatoriedade de uso nesta concentração para todo o des físicas como cor e odor e propriedades químicas
diesel comercializado no país a partir de 2008. A grande como a estabilidade química e a degradação das cadeias
compatibilidade do biodiesel com o diesel convencional de hidrocarbonetos do combustível. Outra conseqüên-
o caracteriza como uma alternativa capaz de atender cia, inclui a corrosão dos tanques que provoca aciden-
uma maior fonte de veículos a diesel, sem qualquer ne- tes com derramamento de combustíveis, comprome-
cessidade de investimento tecnológico no desenvolvi- tendo o solo, subsolo e corpos de água. A corrosão in-
mento de motores. A adoção de biodiesel, mesmo que terna dos tanques ocorre pela presença de água, mas
de forma progressiva em adições de 2 a 5% no diesel de pode ser acelerada pelos produtos gerados durante o
petróleo, além de resultar no aumento da qualidade do desenvolvimento microbiano. O armazenamento de óleo
combustível, visa diminuir a poluição e, conseqüente- diesel vem sendo tema de estudos na UFRGS, desde
mente, o impacto ao ambiente e a saúde pública. Neste 1992 e nos últimos anos tem sido conduzido projetos
sentido, o Programa Brasileiro de Biodiesel tem envolvi- em parceria com a Distribuidora de Produtos de Petró-
do, especialmente, instituições de pesquisa na condução leo IPIRANGA S.A (RS).O biodiesel apresenta muitas
de testes de desempenho, consumo, potência, emissão vantagens sobre os demais combustíveis porém, apre-
de poluentes e as variações de substrato para a produ- senta algumas vulnerabilidades. O biodiesel tende a ser
ção do biodiesel. Por outro lado, se faz necessário pes- mais suscetível a biodeterioração do que o óleo diesel
quisas relacionadas a aspectos estratégicos quanto ao convencional, devido a presença de cadeias C16-C18 (áci-
comportamento da mistura óleo diesel e biodiesel frente dos graxos) que são facilmente degradadas pelos mi-
à contaminação microbiana durante a estocagem do pro- crorganismos, ausência de moléculas aromáticas, algu-
duto. A contaminação microbiana durante o mas propriedades higroscópicas e a disponibilidade de
armazenamento de combustíveis, especialmente de óleo ligações éster de alta energia. Desta forma, será apre-
diesel, pode levar a perdas que vão desde o comprome- sentado os resultados parciais sobre a qualidade final da
timento da qualidade final do combustível na bomba de nova formulação do óleo diesel com 2 e 5% de biodiesel
abastecimento, desgastes nos bicos injetores até a cor- frente à contaminação microbiana durante a estocagem.
rosão dos tanques de estocagem. A condição fundamental Material e Métodos: Os experimentos conduzidos
para iniciar o processo de deterioração do combustível neste trabalho tiveram como objeto de estudo a simula-
é a água presente nos lastros dos tanques, que entra nos ção da condição de armazenamento de óleo diesel em
sistemas principalmente pela condensação das paredes diferentes escalas. O armazenamento foi acompanhado
do tanque. Como principal conseqüência do desenvol- em frascos com capacidade total de 100 mL, tanques
vimento microbiano neste sistema ocorre a formação de 1 L e tanques de 100 L, apresentando uma fase aquo-
de uma biomassa (Figura 1) na interface óleo-água, que sa e uma fase oleosa (Fig 2).
é composta por diferentes grupos microbianos, tais O combustível utilizado foi óleo diesel de interior com
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Ilustração: autores do artigo

Figura 1. Localização do sedimento biológico (biomassa) formado na interface óleo-água devido a presença de água no lastro de tanques

(2 % e 5% de biodiesel) e sem biodiesel (controle) for- biossurfactantes, que são produzidos pelos microrga-
necido pela empresa Distribuidora de Produtos de Pe- nismos com o objetivo de aumentar a área de contato
tróleo Ipiranga. O biodiesel utilizado foi produzido a partir com os hidrocarbonetos do combustível. A presença
de óleo de soja. A fase aquosa utilizada nas escalas Mo- destes compostos tensoativos no tanque de estocagem
delo e Piloto foi retirada de um tanque de armazenagem aumentam a solubilidade do combustível. Os resultados
e a escala LAB, utilizou uma fase aquosa com nutrientes indicaram que para os ensaios com o meio mineral (LAB)
minerais. Visando acelerar a formação da biomassa du- ocorreu uma redução significativa da tensão superficial
rante os experimentos na interface óleo/fase aquosa, foi do meio aquoso no tempo zero, que era de 74 mN.cm-2
adicionado esporos do fungo Aspergillus fumigatus, para a faixa de 35 mN.cm-2. ao final dos 90 dias de
conhecido pelos seu comportamento deteriogênico em avaliação. Nas escalas Modelo e Piloto a tensão superfi-
tanques de estocagem no Brasil. Foi avaliado durante os cial da fase aquosa foi de 50-40 mN.cm-2, indicando a
tempos amostrais de 0,7,14,21,28,45,60,75 e 90 dias a presença de compostos tensoativos originalmente na fase
biomassa formada na interface óleo-água e acompanha- aquosa. Desta forma, pode-se observar que ao longo
do as medidas de pH e tensão superficial da fase aquosa dos 90 dias os valores situaram-se nesta faixa, sendo o
dos tanques. menor valor registrado para o tratamento B5 (37,9
Resultados: os resultados da biomassa formada na mN.cm-2).
interface óleo-água durante os tempos de amostragem Considerações finais: Os procedimentos de limpe-
nas diferentes escalas de armazenamento está apresen- za dos tanques e drenagens regulares da água formada
tado nas Figs 3 e 4 e na Tab.1. O aumento da biomassa nos lastros constitui-se em uma forma estratégica no
detectado na interface óleo-água indica que a adição de controle da infecção microbiana. Em alguns tipos de
biodiesel (2 e 5%) ao diesel de interior utilizado promo-
Figura 3.
veu um maior crescimento das espécies microbianas
Monitoramento da
(fungos e bactérias) quando comparado ao controle biomassa (mg)
(sem biodiesel), nas três escalas testadas. Quanto ao
monitoramento do pH , no meio mineral (LAB) não ocor-
reu uma redução significativa do pH ao longo dos 90
dias de avaliação. Os resultados na escala Modelo dos
tratamentos B2 e B5 apresentaram redução de pH,
de 6,0 para em torno de 5,0 sendo que o controle não
apresentou variação significativa nos valores de pH até
o final dos 90 dias. Na escala Piloto, foi observado tam- Figura 4.
bém que os tratamentos com biodiesel (B2 e B5) apre- Monitoramento da
sentaram a redução de pH em função do tempo, sendo biomassa (mg) da
interface óleo/ água
o B5 aos 90 dias e o B2 a partir dos 75 dias, demons-
dos tanques Lab (100
trando uma tendência a redução ao longo do tempo. O
mL) da interface óleo /
controle praticamente não variou até o final dos 90 dias.
água dos tanques
A medida da tensão superficial nos informa sobre a pre- MODELO (1 L)
sença de agentes tensoativos na fase aquosa, como os

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Figura 2. Esquema experimental para cada escala de estudo.

Tabela 1. Biomassa (mg) da interface óleo/ água dos tanques PILOTO (100 L)
formato de tanque, torna-se impossível a drenagem em
certos pontos, além da infecção microbiana se difundir
de um tanque para outro com a passagem de um com-
bustível sem contaminação, através de mangueiras, ou
filtros, que tenham sido utilizados para um combustível
contaminado. Como medida de controle químico, reco-
menda-se o uso de biocidas. Os biocidas compreendem
produtos com largo espectro de componentes de estru-
turas químicas diversas (compostos inorgânicos e or-
gânicos). Com relação ao procedimento de aplicação
pode-se citar o tratamento contínuo (mais freqüente,
em baixas concentrações) e o tratamento de choque
(pouco freqüente, em altas concentrações), aplicados a
intervalos pré-determinados. A desinfecção de qualquer
sistema com biocidas deve atender à eliminação de gru-
pos como bactérias (bactericida) e fungos (fungicida).
Esta exigência, fez com que aparecesse, no mercado, o
conceito de polivalência dos biocidas, pois um compos-
to químico pode ter ação sobre bactérias, mas não ne-
cessariamente sobre fungos. As exigências para um
biocida de uso industrial incluem: seletividade com os
microrganismos a eliminar; capacidade de manter o seu
efeito inibidor em presença de outras substâncias no
meio em condições de operação semelhantes; não ser
corrosivo ao sistema; apresentar propriedades de
biodegradabilidade e ter baixo custo. A utilização de agen- simulados de armazenamento conduzidos em diferentes
tes químicos no controle da contaminação microbiana
em tanques de estocagem de
combustíveis ainda se consti-
tui em uma alternativa pouco
conhecida e com muitas dúvi-
das a serem esclarecidas para
o setor do petróleo. Dentre
elas, qual o biocida indicado,
quais as concentrações a se-
rem utilizadas, qual a fase a se tratar (fase oleosa,
interface ou a fase aquosa?), qual o tempo de preserva-
ção do combustível pelo biocida, como realizar o des-
carte da fase aquosa dos tanques de óleo diesel tratado
com biocida. Por se tratar de um produto biocida é pre-
ciso que esteja cadastrado junto ao órgão ambiental com-
petente pela indústria produtora ou manipuladora. A uti-
lização de biocidas sintetizados especialmente para o uso
em combustíveis e biocombustíveis tem sido recomen-
dada nos Estados Unidos e Europa. Considerando que
em diversos países da Europa e nos Estados Unidos, o
biodiesel já é uma realidade, alguns aspectos sobre algu-
mas características indesejadas do biodiesel, como
a baixa estabilidade a oxidação, incompatibilidade de
materiais e entupimento de filtros, tem sido constatadas
nestes países. Outra característica é o aumento da solu-
bilidade da água no diesel, provocando um aumento nos
processos corrosivos e estímulo do crescimento
microbiano nos tanques. No Brasil, poucos trabalhos na
literatura abordam estudos com biocidas no controle da
contaminação microbiana com combustíveis. Com base
nos resultados obtidos, é possível concluir que a pre-
sença de biodiesel adicionado ao diesel de interior nas
formulações B2 e B5 promoveu um maior desenvolvi-
mento da biomassa na interface óleo-água nos ensaios
escalas.

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