Este capítulo revisa los aspectos de la termodinámica que son especialmente pertinentes para el

estudio de equilibrios de fase y químicos. Principalmente esto comprende la evaluación de

aquellas propiedades que son significativas en la definición de los estados de equilibrio y la
evaluación de los cambios de energía que acompañan la transición de un estado de equilibrio a
otro. Está fuera del alcance de este libro derivar todas las ecuaciones útiles en detalle. Por
conveniencia, las relaciones básicas se extienden en tablas de resumen y en el Apéndice A.

2.1 FUNCIONES ENERGÉTICAS

Las magnitudes de los cambios en las funciones almacenadas de la energía son determinadas por
el calor neto, el trabajo y las transferencias de masa. La propiedad básica de este chico es la
energía interna U, que está relacionada con otras propiedades en la declaración combinada de las
leyes primera y segunda de la termodinámica:

Donde pi es el cambio en la energía interna del sistema por mol de sustancia transferida a entropía
constante y volumen. Otros equivalentes se dan después. La energía interna es una función de las
variables independientes S, 6 .: n 1, nz,. . . , Que puede escribirse en notación funcional:

Se obtienen varios resultados importantes mediante la manipulación de Eq. 2.2. Con las
sustituciones E = n U, & = nS, I = n V, y Jni = nxi, el resultado expandido y reordenado es

Puesto que n y dn son arbitrarios, cada cantidad entre paréntesis es cero de forma que

Cuando la composición no cambia, la ec. 2.5 se convierte en el familiar

Después de la diferenciación, la ecuación 2.6 se pueden reordenar a

En vista de la Ec. 2.5, la cantidad entre paréntesis también es cero y se reajusta a

Esta relatioin es una forma de la ecuación de Gibbs Duhem; Tiene muchas aplicaciones.

Otras funciones de energía útiles son la entalpía, H, la energía de Helmholtz, A; Y la energía de

Gibbs, G, cuyas relaciones con la energía interna se muestran en la Tabla A.3 y se desarrollan
posteriormente. Se puede demostrar que las diversas funciones energéticas están relacionadas
simplemente con transferencias de trabajo en condiciones específicas. El balance energético de un
sistema cerrado es