Práctica No.

1
Definición de un Sistema Reaccionante

Problema: Establecer el esquema de reacción para la hidrólisis del Diacetato de

Etilenglicol (DAEG).

(A + B ?)

Procedimiento
Efectuar la reacción a dos condiciones de operación:
• 1.- Reactor batch isotérmico. Baño de agua a tb.
• 2.- Reactor rehervidor semicontinuo (semiintermitente).
A la temperatura de ebullición de la mezcla de reacciòn.

I.- Reactor Intermitente (batch).

Material y equipo
• Refrigerante recto c/mangueras • Agitador magnético
• Soporte universal c/pinzas • Micro jeringa de 10μL
• Tapón de vidrio • Probeta de 100 mL
• Matraz bola de 3 bocas esmeriladas • Cronómetro
• Porta termómetro • Frascos viales de1 mL
• Parrilla de calentamiento (placa) c/agitación. • Pipeta de 1 mL
• 1 Termómetros • Pipeta de 10 mL
• 2 Vasos de precipitado de 100 mL • Jeringa desechable 1 mL .
• Jeringa de succión, o propipeta. • Recipiente para hielo y Frascos
• Parrilla de calentamiento (1 por grupo) viales
• Recipiente de vidrio para baño.

Desarrollo experimental
1. Montar el equipo como se muestra en la figura 1.
2. La parte superior del matraz debe estar aislada para evitar pérdidas de calor.
3. La composición de la mezcla inicial de reacción debe estar en proporción
estequiométrica para evitar la presencia de un reactivo limitante. (Anexo I)
Se sugiere tomar 20mL de DAEG 99%w, y
5.5mL H2O (agregar previamente al agua 0.4mL H2SO4 )
4. El baño de agua debe alcanzar la temperatura de ebullición, regular el
calentamiento para mantener tb, pero con evaporación mínima.
5. La reacción se llevará a cabo a presión atmosférica, mantener destapada la boca
superior del refrigerante.
6. En el reactor puede precalentarse el reactivo de mayor volumen, hasta alcanzar
temperatura constante. Registrar la temperatura y proceder a la instrucción siguiente.
7. A temperatura ambiente, medir el volumen de agua destilada requerido y agregar
0.4mL de ácido sulfùrico. Agregar de inmediato al reactor y registrar temperatura.
Durante el transcurso de la reacción verificar que el termómetro permanezca
sumergido en la mezcla reaccionante.
9. Obtenga el tiempo de retención de los reactivos al tiempo cero. (Utilice una mezcla
estequiométrica de 0.4ml DAEG con 0.11ml de H2O a Tamb. Sin H2SO4 preparada en
un frasco vial).
8. Secar perfectamente el interior de los frascos viales, deben ser etiquetados
(numerados), cerrados y colocados en baño de hielo.
8. Con jeringa de plástico se tomarán muestras de 0.2-0.3mL y se colocarán en los
frascos viales, una vez tomada la muestra se regresará al baño de hielo, o se analizará
inmediatamente. El muestreo se efectuará a los tiempos: 4, 6, 10, 15, 20, 25 min.
Registrar la temperatura al momento de tomar cada muestra.
9. El análisis de las muestras se efectuará por cromatografía de gases. Utilizando la
microjeringa de vidrio se inyectarán 0.5-0.6μL. (ANEXO II)

Figura 1. Reactor Batch.

Algunas notas respecto al análisis por CG

Al inyectarse una muestra, el orden en que aparecen las especies
presentes será de menor a mayor peso molecular. Es decir, el tiempo de
retención en la columna será mayor a mayor peso molecular.
Recuerde que el detector de ionización de flama (FID) no detecta aire,
agua, ni CO2 entre otros.
Cada especie química conserva su posición en el cromatograma, es decir, su
tiempo de retención es constante. Si una especie tiene un tiempo de retención tr en un
análisis, en el siguiente análisis deberá aparecer su señal en tr, si la señal no aparece,
este compuesto no existe en esa muestra analizada, es decir su concentración es
cero.

Cuestionario A
Reactor por lotes isotérmico.
1. ¿En qué momento de la experimentación se inicia la reacción?
2. ¿Qué criterio empleó para suspender la prueba experimental?
3. Estima usted que los resultados obtenidos permiten describir el comportamiento con
respecto al tiempo de cada una de las especies presentes en la reacción.
4. ¿Creé usted que el número de datos obtenidos fue suficiente para obtener
información sobre el comportamiento de la reacción? ¿Por qué?
5. ¿Considera ud. que la operación fue isotérmica?
6. Si la reacción hubiese continuado durante 3 horas. ¿Qué resultados se obtendrían?
7. ¿Qué tipo de sustancia es el diacetato de etilenglicol (grupo funcional)?
8. ¿El grupo funcional del diacetato de etilenglicol que producto forma con el agua?
9. ¿ A qué sustancia corresponde cada pico presente en los cromatogramas?
10. ¿Cuál es el tiempo de retención del DAEG y que posición ocupa en el
cromatograma?

II.- 2.- Reactor rehervidor semicontinuo (semiintermitente).

A la temperatura de ebullición de la mezcla de reacciòn.
Material y equipo
• Refrigerante recto c/mangueras •Agitador magnético
• Soporte universal c/pinzas • Micro jeringa de 10μL
• Tapón de vidrio • Probeta de 100 mL
• Matraz bola de 3 bocas de 100 mL • Probeta de 10 mL
esmeril 24/40 • Cronómetro
• Porta termómetro • Frascos viales de 1 mL
• Mantilla de agitación con calentamiento • Pipeta de 1 mL
• 2 Termómetros • Pipeta de 10 mL
• 2 Vasos de precipitado de 100 mL • Un codo de destilación
• Embudo de separación •Jeringa de 1 mL
• Jeringa de succión, o propipeta. •1Parrilla de agitación (por grupo)

Desarrollo experimental

Figura 2 Reacción a temperatura de ebullición.

1.- Montar el equipo como se muestra en la figura 2. La base (ladrillo no es necesario).

Si el reactor, matraz bola, tiene bocas en ángulo, el codo para el refrigerante se debe
colocar en la boca central, tal como en el esquema de la derecha en la Fig. 2, evitando
así el choque del refrigerante con la mesa.
2.- El reactor deberá estar perfectamente aislado para evitar pérdidas de calor.
3.- La mezcla inicial de reacción debe estar en proporción estequiométrica.
4.- Efectuar la mezcla de los reactivos a la temperatura ambiente.
5.- Verificar que el termómetro permanezca sumergido en la mezcla de reacción.
6.- Realizada la mezcla, la temperatura deberá ser elevada rápidamente hasta
alcanzar la ebullición. El punto de ebullición deberá controlarse en 107°C
7.- La temperatura deberá ser constante. En caso de que la temperatura se
incremente, agregar agua al reactor.
8.- El muestreo se efectuará a los tiempos: 2 min., 4, 6, 10 y después cada 10 minutos
las veces que sea necesario. Los frascos viales deben estar perfectamente secos,
etiquetados, cerrados y colocados en baño de hielo una vez tomada la muestra.
9. El análisis de las muestras se efectuará por cromatografía de gases. Utilizando la
microjeringa de vidrio se inyectarán 0.5-0.6μL.
10. Efectuar el análisis del destilado al final de la reacción.

Cuestionario B
Reacción a la temperatura de ebullición de la mezcla.
1. ¿En que momento de la experimentación inicia la reacción?
2. ¿Qué criterio empleó para dar por terminada la experimentación?
3. ¿Creé usted que el número de datos obtenidos fue suficiente para obtener
información sobre el comportamiento de la reacción? ¿Porqué?
4. ¿Cuál fue el resultado del análisis del destilado?
5. ¿Cuál fue el objetivo de efectuar la reacción a la temperatura de ebullición y producir
un destilado?
6. ¿Por qué es necesario reponer agua al sistema?
7. ¿Considera ud que la operación fue semicontinua?, ¿Cuál fue el volumen total de
condensado obtenido?
8. Para cada una de las especies, compare el comportamiento obtenido en las
reacciones, a la temperatura de ebullición y a la temperatura constante de 80°C.
9. Describa el comportamiento con respecto al tiempo de cada una de las especies
presentes durante la reacción.
10. Defina el esquema reaccionante de la hidrólisis del diacetato de etilén-glicol sobre
la base de la descripción hecha en el punto anterior.

ANEXO 1
Propiedades físicas de los reactivos
Diacetato de etilen-glicol
Sinónimos: 1,2-etanodiol diacetato; glicol diacetato; diacetato de etileno.
Peso molecular: 146.14 g/gmol
Composición: C 49.31%, H 6.90%, O 43.79%
Fórmula: CH3COOCH2CH2OOCCH3
Obtención: Preparado a partir de bromuro de etileno, ácido acético glacial y acetato de
potasio.
Características físicas: líquido
Densidad: 1.104 g/mL
Punto de ebullición: 190-191°C
Punto de fusión: -31
ANEXO II
Análisis de la reacción por cromatografía de gases
El curso cinético de una reacción, requiere un método de análisis que nos permita
identificar y cuantificar las especies reaccionantes. El análisis por cromatografía de
gases es un método que reúne las condiciones de eficiencia y rapidez y proporciona
información tanto cuantitativa como cualitativa, cualidades requeridas en el presente
programa de prácticas.

El esquema simplificado de un cromatógrafo de gases es el siguiente:

El cromatógrafo, en general, cuenta con tres elementos operativos: el horno de

inyección, el horno de la columna y el horno del detector. La temperatura del
análisis es la que tiene el horno de la columna, la cual se establece en un rango
de 20 °C menos, hasta 30 °C más tomando como referencia la temperatura de
ebullición de la sustancia con mayor temperatura de ebullición.

CONDICIONES DE OPERACIÓN. (Cromatógrafo Gow Mac)

Puerto de Inyección 230°C

Horno de Detector (FID) 220°C
Horno de Columna 210°C
Gasto Acarreador (N2) 35-55cc/min.
Presión de descarga de regulador para cada gas, 40 psig

A. Puerto de inyección. Aquí se ingresa la muestra a analizar, en nuestro caso es

una muestra líquida que se evapora inmediatamente. El cromatógrafo es alimentado
con gas nitrógeno (gas de arrastre,o gas acarreador), el cual tiene como función eluir o
arrastrar las substancias previamente evaporadas en el horno de inyección, a través
de la columna cromatográfica. . La temperatura del puerto se elige entre 20-30°C más
que la temperatura de la columna..
B. Columna. En la columna se efectúa la separación, y las sustancias ya
separadas pasarán al detector Se trata de una columna empacada (Chrom 101
80/100 de 2’ x ¼”) donde se lleva a cabo la separación de los componentes de la
muestra. El empaque se elige de acuerdo a la mezcla a analizar. Como regla
general, la temperatura se puede establecer en un rango desde 20C menos que
el punto de ebullición de la sustancia con mayor temperatura de ebullición, hasta
30C sobre esta temperatura.
El gasto del gas acarreador (en nuestro caso N2 ) depende de cada columna
(tipo de empaque y grado de empacamiento) ya que de columna a columna
puede existir diferencia sensible.
El cromatógrafo mantiene la temperatura y el gasto del gas acarreador (N 2)
constantes. Bajo estas condiciones, cada sustancia se tarda un tiempo específico
en recorrer la columna. Al examinar el “pico” generado, se puede observa un
máximo, el tiempo correspondiente al punto máximo se denomina “tiempo de
retención”, este parámetro permite identificar las especies presentes en la
muestra que se inyectó.
El tiempo de retención se relaciona con el peso molecular, de tal manera que a
mayor tiempo de retención, mayor peso molecular.
C. Detector. Existen varios tipos de detectores, en el caso de los cromatógrafos de
este laboratorio, tienen un detector de ionización de flama Traduce la cantidad de cada
sustancia, en una señal eléctrica de manera directamente proporcional entre la
cantidad de reactivo e intensidad de corriente, enviando esta señal a un registrador
externo, o una computadora. La temperatura en el detector se puede establecer
menos 10C o igual a la programada en el puerto de inyección. . Los tipos empleados
usualmente, son el detector de ionización de flama y el de conductividad térmica.
El detector de ionización de flama es de mayor sensibilidad, pero tiene el
inconveniente de no detectar agua, aire, CO2, entre otros.
D. Registrador. Recibe la señal eléctrica proveniente del detector y la transforma en
una línea continua trazada sobre un papel deslizante. La presencia de una sustancia
previamente separada en la columna queda registrada como un pico, cuya área es
proporcional a la cantidad de la muestra.
Existen cromatógrafos computarizados e interfaces que conectan al cromatógrafo con
una computadora, lo que permite automatizar la operación y el procesamiento de
datos. El reporte puede contener mucha información, utilizaremos el tiempo de
retención, el área y el porciento de área. Como una aproximación útil, podemos
considerar que el porciento de área es igual al porciento mol.

IDENTIFICACION DE LAS ESPECIES QUIMICAS

Para identificar un compuesto que sabemos que aparecerá en nuestras muestras, si lo

tenemos disponible, podemos inyectarlo a las mismas condiciones del análisis y
conocer su tiempo de retención.
 Al inyectarse una muestra, el orden en que aparecen las especies presentes
será de menor a mayor peso molecular. Es decir, el tiempo de retención (t R) en la
columna será mayor a mayor peso molecular.

Recuerde que el detector de ionización de flama no detecta aire, agua, CO 2

entre otros. El detector emplea hidrógeno y aire, con los cuales se efectúa la
combustión y se mantiene la flama de hidrógeno. El agua no se detecta porque
es producto de esta combustión.
Operación del cromatógrafo de ionización de flama (Gow Mac)

Encendido
1. Encender el cromatógrafo.
2. Abrir cilindro de N2, aire e H2 teniendo presión de salida en cada cilindro de 40 lb/in2.
3. Cerrar la tapa del cromatógrafo.
4. Verificar que el flujo de N2 esté en 40 ml/min si no lo está abrir o cerrar la válvula de
aguja que está en la parte inferior del cromatógrafo en este caso pedirle al profesor
que cierre o abra la válvula según sea el caso “tener cuidado al manipular la válvula
porque esta se rompe con facilidad”.
5. Abrir el suministro de aire del medidor de flujo hasta 300 ml/min.
6. Abrir el suministro de H2 del medidor de flujo hasta 40 ml/min.
7. Programar las temperaturas de operación del cromatógrafo.
8. Oprimir el botón de COL. y SET y girar el botón de columna hasta la temperatura
requerida.
9. Oprimir el botón de DET. y girar el botón de detector hasta la temperatura
establecida.
10. Oprimir el botón de INJ. y girar el botón del Inyector hasta la temperatura
establecida.
11. Iniciar calentamiento de columna. Colocando el botón en COL HEATER y el botón
en ACTUAL.
12. Esperar a que el cromatógrafo alcance las temperaturas programadas.
13. Encender la flama del cromatógrafo con el botón de IGNITER oprimiendo unos
segundos. Verificar que la flama este encendida.

14. Ajustar la línea base con los botones de zero del cromatógrafo observando el stand
by en la pantalla de la computadora el valor debe quedar en cero.
15. El equipo está listo para iniciar las inyecciones.

Apagado
1. Desprogramar las temperaturas de operación del cromatógrafo.
Oprimir el botón de COL. y SET y girar el botón de columna hasta 23 °C.
Oprimir el botón DET. y girar el botón de detector hasta 23°C.
Oprimir el botón INJ. y girar el botón de inyector hasta 23°C.
2. Colocar el botón de calentamiento en FAN ONLY y el botón en ACTUAL.
3. Abrir la tapa del horno del cromatógrafo.
4. Cerrar el suministro de aire del medidor de flujo.
5. Cerrar el suministro de H2 del medidor de flujo.
6. Cerrar cilindros de aire e H2 y quitar la presión de salida.
7. Esperar a que el cromatógrafo llegue a la temperatura de columna de
aproximadamente 40°C.
8. Cerrar cilindro de N2 y cerrar la válvula de salida de gas en el cilindro.
9. Apagar el cromatógrafo.