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ADSORCION

La adsorción es un proceso de separación entre una mezcla que se encuentra en fase liquida
o gaseosa y una fase sólida, la sustancia que se desea remover de la mezcla se le conoce
como adsorbato y la sustancia en fase solida donde se retiene se le conoce como
adsorbente. La adsorción puede dividirse según la manera como se retiene el adsorbato en;
adsorción física, adsorción química, y adsorción por exclusión de tamaño. La adsorción
física, consiste en la retención del adsorbato en la superficie debido a fuerzas
intermoleculares, la adsorción química o quimisorción consiste en la retención del
adsorbato debido a una reacción química, como sucede actualmente en la plantas de
inyección donde se produce H2S, para la remoción del H2S se hace pasar por un tambor con
un lecho de sulfatreat (FexOy), el cual es el adsorbente, y que reacciona con el adsorbato
H2S y produciendo Bisulfuro de hierro conocido también como pirita(FeS2) además de
Agua, por último la exclusión de tamaño se refiere a que existe una separación debido a
que el adsorbente solo retiene las moléculas que se ajustan al tamaño de poro de la
superficie, por lo que se considera un proceso netamente físico.

En este estudio se va a trabajar con un adsorbente físico, por lo tanto, por lo tanto se va
concentrar en explicar lo relacionado con la adsorción física, además, se quiere estudiar la
adsorción de gases agrios, especialmente con H2S, en lechos fijos y el comportamiento de
materiales cerámicos como adsorbentes.

ADSORCION FISICA

La adsorción física es debida a la acción de fuerzas intermoleculares a diferencia de la


adsorción química que genera enlaces químicos entre el adsorbente y el adsorbato, en
algunas ocasiones pueden existir casos intermedios.

La tabla 1 muestra más detalladamente que diferencias existen entre los dos tipos de
adsorción, las principales diferencias se encuentran en la rapidez de adsorción, selectividad,
reversibilidad, disociación de las especies adsorbidas y si es posible adsorber en monocapa
o multicapa.
Tabla 1. Diferencias entre adsorción física (Fisisorción) y Química (Quimisorción), Extraída de Douglas M.
Ruthven - Principles of Adsorption and Adsorption Processes-Wiley-Interscience (1984)

ADSORCION FISICA ADSORCION QUIMICA


Baja tasa de Adsorción, menor 2 o 3 veces Alta tasa de Adsorción, mayor 2 o 3 veces
que el calor latente de vaporización que el calor latente de vaporización
No especifico Altamente especifico
Monocapa o multicapa Solo monocapa
No hay disociación de las especies Involucra disociación, posiblemente sobre
adsorbidas, solo significativo a bajas un amplio rango de temperatura.
temperaturas
Reversible En la mayor parte de casos es Irreversible
No hay transferencia de electrones, aunque Hay transferencia de electrones para
puede haber polarización. formar enlaces entre al adsorbato y la
superficie.

EQUILIBRIO DE ADSORCION

En el equilibrio de adsorción debe observarse desde el punto de vista termodinámico, para


la adsorción física, ya que la adsorción interviene en la energía interfacial de la superficie.
La relación de equilibrio entre la concentración de la fase fluida y la concentración de las
partículas adsorbentes a una temperatura determinada puede observarse en la isoterma
de adsorción, para gases la concentración se expresa como %mol o presión parcial.

TIPOS DE ISOTERMAS

La grafica de una isoterma de adsorción nos muestra la favorabilidad del adsorbente para
retener la sustancia deseada, como podemos observar en la figura 1 se muestran curvas
típicas de isotermas, en otras palabras, una isoterma de adsorción, es la relación general
entre la cantidad de gas adsorbido por un sólido, a temperatura constante como función de
la presión del gas. En la figura se puede observar que las curvas que son cóncavas hacia
arriba son desfavorables para la adsorción debido a que reciben menor carga adsorbida y
zonas mas largas de transferencia de masa en el lecho, por el contrario, las curvas convexas
hacia arriba son favorables para la adsorción, lo más favorable es una curva irreversible que
no depende de la concentración, se representa como una línea costante1

Figura 1. Isotermas de adsorción, extraída de Mccabe, warren L. (2007). Operaciones unitarias en ingeniería
química

Existen 5 curvas típicas de isotermas, y se han hecho ecuaciones que intentan modelar el
comportamiento de la adsorción, las 5 isotermas se pueden observar en las siguientes
figuras:

LA ISOTERMA DE LANGMUIR

Es típica de adsorción química, y en la adsorción física de solidos con estructura porosa fina,
es una adsorción en monocapa. La cantidad adsorbida aumenta con la presión hasta
alcanzar un valor limite correspondiente al cubrimiento de la superficie, la relación esta
dada por la ecuación 1

1
Mccabe, warren L. (2007). Operaciones unitarias en ingeniería química.
ECUACIÓN 1

𝐾∗𝑐
𝑊 = 𝑊𝑚𝑎𝑥 [ ]
1+𝐾∗𝑐

Donde:

W: Es la carga de adsorbato

Kc: Constante de adsorción

C: es la concentración del fluido

ISOTERMA SIGMOIDE

Es característica de adsorción en multicapas, en solidos no porosos o con microporos.


ISOTERMA DE FLORY-HUGGINGS

ISOTERMA TIPO IV
ISOTERMA BRUNAURE EMMET Y TELLER

FUNDAMENTOS DE LA OPERACIÓN DE ADSORCION

MODELO DE CONCENTRACION EN LECHO FIJO

La concentración del adsorbato en el fluido y en el lecho varía según el tiempo y la longitud


del lecho, por ejemplo, al principio la transferencia se encuentra al principio del lecho, la
concentración del adsorbato en el fluido disminuye hasta casi cero, como lo podemos ver
en la figura 7, pero al pasar el tiempo el solido se satura y la zona de transferencia de masa
se mueve lejos de la entrada, es característica la forma de s en esta zona, por último, la zona
de transferencia de masa se mueve hasta la parte inferior del lecho, los perfiles para esta
zona se representan en las curvas t3 y t4

Figura 7. Perfiles de concentración vs longitud del lecho, extraída de Operaciones unitarias en ingeniería
química, Mccabe
A pesar de que no todos los lechos tienen instrumentos para determinar perfiles de
concentración, es posible predecir dichos perfiles y calcular la curva de concentración vs el
tiempo. La curva que se muestra en la figura 8, se le conoce como curva de ruptura,
representa la concentración vs él tiempo, como se puede observar al pasar suficiente
tiempo, el lecho se satura y la concentración es asintótica, el punto donde finaliza la
transferencia de masa se le conoce como punto de ruptura.

La cantidad adsorbida es proporcional al área rectangular a la izquierda de la línea punteada


a t*, en curvas simétricas, t* es el tiempo cuando C/Co es igual a 0.5. La adsorción frontal y
el efecto de las variables del proceso en t* puede calcularse por balance de masa.

Figura 8. Perfiles de concentración vs tiempo, extraída de Operaciones unitarias en ingeniería química,


Mccabe, W

La velocidad de alimentación por unidad de área transversal del soluto es el producto de la


velocidad superficial y la concentración. Idealmente todo el solido se adsorbe y la
concentración sobre el solido aumenta desde Wo a Wsat por lo que:

𝑢𝑜 𝑐𝑜 𝑡 ∗ = 𝐿𝜌𝑏 (𝑊𝑠𝑎𝑡 − 𝑊𝑜 )

Entonces:

𝐿𝜌𝑏 (𝑊𝑠𝑎𝑡 − 𝑊𝑜 )
𝑡∗ =
𝑢𝑜 𝑐𝑜
El tiempo del punto de ruptura se calcula a partir del tiempo ideal y la fracción de lecho
utilizado

𝐿𝑈𝐵)
𝑡𝑏 = 𝑡 ∗ (1 − )
𝐿

ESCALADO

El escalado de torres adsorbedoras depende de la anchura de la zona de transferencia de


masa, de la velocidad de flujo y de la forma de la curva de equilibrio, para predecir el perfil
de concentraciones se realizan ensayos en lechos pequeños que operen con el mismo
tamaño de partícula y velocidad superficial

LONGITUD DE LECHO NO UTILIZADO

Para sistemas con una isoterma favorable, el perfil de concentración en la zona de


transferencia de masa tiene una forma característica y una anchura que no varia a lo largo
del lecho. Por lo que, al variar la longitud del lecho, no va a variar en la forma de la curva de
ruptura. En lechos de gran longitud la zona de transferencia de masa representa una
fracción menor de forma que se utiliza una mayor fracción del lecho. El punto de ruptura,
el cual es el comprendido entre la entrada del lecho y el comienzo de la zona de
transferencia, se encuentra totalmente saturado y en la zona de transferencia de masa pasa
de estar saturado a no contener adsorbato, puede suponerse que esta a la mitad de la
saturación, lo que equivale a tener la mitad del solido en la zona de transferencia y la otra
mitad en sin utilizar, de aquí viene el fundamento del escalamiento el cual es que la cantidad
de solido no utilizado, o longitud de lecho sin utilizar, no varia con la longitud del lecho.

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