LABORATORIO DE HIDRO Y ELECTROMETALURGIA

APLICACIÓN DEL SOFTWARE HSC PARA OBTENER DIAGRAMAS DE POURBAIX

APLICACIÓN DEL SOFTWARE HSC PARA LA CONSTRUCCIÓN DE DIAGRAMAS: DE

COMPOSICIONES DE SISTEMAS ACUOSOS EN EQUILIBRIO; Y DE POURBAIX.

WENDY GARCIA DÍAZ (2131748)

PAOLA ANDREA MEJÍA MEJÍA (2122420)

DANIELA TORRES ARBOLEDA (2120718)

PRESENTADO A

MSc. JHON FREDDY PALACIOS

LABORATORIO DE HIDRO Y ELECTROMETALÚRGIA

ESCUELA DE INGENIERIA METALURGICA Y CIENCIA DE LOS MATERIALES

UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER

BUCARAMANGA

2019
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APLICACIÓN DEL SOFTWARE HSC PARA OBTENER DIAGRAMAS DE POURBAIX

APLICACION DEL SOFTWARE HSC PARA CONSTRUIR DIAGRAMAS DE

COMPOSICIONES DE SISTEMAS ACUOSOS EN EQUILIBRIO

1. OBJETIVO

1.1 Objetivo general

Trabajar el software HSC con el fin de aplicarlo en la construcción de Diagramas de Pourbaix

de sistemas hidrometalúrgicos a diferentes condiciones.

1.2 Objetivos Específicos

- Construir diagramas de Pourbaix de sistemas hidrometalúrgicos a través del software
HSC
- Determinar la estabilidad de las especies involucradas en los sistemas acuosos

2. PROCEDIMIENTO

Entrar al Seleccionar y Seleccionar Main

Inicio software dar clic en Eh- Element de la tabla
HSC pH-Diagrams (elemento principal)

Search Mode Seleccionar Seleccionar las

Seleccionar Other
presentes en el Temperature del especies de interes
elements: de acuerdo
sistema: Gases, sistema: 25, 50, 100, (Especies que
a las especies que se
Condensed, Aqueous 250°C o cualquier T de queremos estudiar en
quieran analizar
ions, Aqueous neutral trabajo el diagrama)
.

Incluir las cantidades

Escoger un
del sistema:
Dar clic en - nombre y Dar clic en -
molaridad, presion,
EpH- dar click en Diagram-
temperatura de los
-Save-
iones importantes

Seleccionar el
Fin
elemento a analizar

Figura 1. Flujograma diagramas de Pourbaix

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1. Obtener el diagrama de pourbaix del sistema Ag-H2O, teniendo en cuenta las

siguientes condiciones:

a) Especies Ag0, Ag+1, Ag2O; concentraciones metalicas de 1M,1E-3M,1E-6M; a 25°C.

Figura 1. Concentración 1M. Figura 2. Concentración 1*10-3M.

Con la disminución de la concentración inicial

de Ag, se observa que la región de
estabilidad del Ag2O se ve desplazada por la
región de estabilidad del Ag+, de lo cual se
puede predecir que habrá precipitación del
óxido de plata solo a concentraciones cada
vez más grandes. En caso contrario será
necesario aumentar la basicidad de la
solución tanto como sea posible para poder
observar la presencia de tal producto en la
solución.
Figura 3. Concentración 1*10-6M.

b) Las mismas condiciones anteriores, a temperaturas de 50, 100, 2500C.

Figura 4. Temperatura de 50°C. Figura 5. Temperatura de 100°C.

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Al aumentar la temperatura se observa una

disminución en la región de estabilidad de la
plata metálica. Esto se debe principalmente a
que, a temperaturas mayores, la estabilidad
del agua disminuye y aumenta la estabilidad
del oxígeno, con lo cual será posible obtener
la plata como óxido a valores de potencial más
bajos; estos valores serán tan bajos como alto
sea el pH de la solución analizada.

Figura 6. Temperatura de 250°C.

Figura 7. Temperatura de 50°C y [Ag] de 1M Figura 8. Temperatura de 50°C y [Ag] de 1xE3 M

En las figuras de la 7 – 9, cuando no varía

la temperatura, pero si la concentración
del ion de plata, a medida que aumenta la
concentración se observa como la zona
de estabilización del Ag⁺ aumenta, y la
zona de estabilización del óxido Ag₂O
disminuye, por lo tanto, la estabilidad del
óxido se encuentra a altos potenciales y
pH básico, mientras que a pH ácidos es
estable termodinámicamente el ion plata.

Figura 9. Temperatura de 50°C y [Ag] de 10xE6 M

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Figura 10. Temperatura de 100°C y [Ag] de 1M Figura 11. Temperatura de 100°C y [Ag] de 1xE3 M

En la figura 10 a la 11, se puede observar la

variación de la concentración a una
temperatura de 100°C, donde disminuye la
zona de estabilidad del óxido de plata y de
la plata metálica, mientras que la zona de
estabilidad del ion plata aumenta, por lo
tanto, es posible obtener ion plata a valores
de pH de hasta 11.

Figura 12. Temperatura de 100°C y [Ag] de 1xE6 M

c) Especies Ag0, Ag+1, Ag++, AgO-, Ag2O, AgO, Ag2O3 y Ag(CN)-2 ; concentración de los
iones metálicos de 1E-3M; a 25°C.

La inclusión de CN afecta de manera más

notoria la estabilidad de las fases iniciales de
Ag que los nitratos y cloruros, pues desplaza
las regiones de estabilidad del Ag, Ag2O y Ag+
gracias a la creación de una nueva fase de
cianuro de plata, estable en la región de
estabilidad del agua. Aunque el Ag y el Ag+
siguen teniendo regiones de estabilidad
notables, el Ag2O ya no estable y se ven a
altos valores de potencial el Ag+2 y el AgO.
Figura 7. Inclusión de especies de C y N en la solución.
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2. Obtener el diagrama de Pourbaix del sistema Zn–H2O, teniendo en cuenta las

siguientes condiciones

a) Especies Zn0(s), Zn+2(aq), ZnO(s) , Zn(OH)2(s), ZnS(s); concentración de los iones metálicos
de 1, 1x10-3, 1x10-6M; a 25°C

Figura 13. Concentración 1M. Figura 14. Concentración 1*10-3M.

A altas concentraciones de Zn se favorece su

estabilidad total como fase metálica, sin
embargo, al disminuir su concentración, la
estabilidad de esta fase disminuye notoria-
mente, dando paso a otras fases como el ZnS
y la precipitación de iones de zinc,
desplazando la estabilidad del zinc metálico a
regiones reductoras.

Figura 15. Concentración 1*10-6M.

b) Las mismas condiciones del punto a) pero a temperaturas de 50, 100, 2500C.

Figura 16. Temperatura de 50°C. Figura 17. Temperatura de 100°C.

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Con el aumento de la temperatura, la región de

estabilidad termodinámica del ZnS se ve
disminuida por el aumento de la estabilidad y
precipitación de fases de óxidos de zinc a
valores de pH altos, mientras que la región de
estabilidad del zinc como Zn+2 no es afectada
de manera notoria. De la misma forma, la
región de
estabilidad del zinc en su fase metálica se
limita a pHs cada vez más bajos en la región
de reducción.
Figura 18. Temperatura de 250°C.

c) Especies Zn0(s), Zn+2(aq), ZnO2-2(aq), [Zn(CN)4]-2(a), ZnO(s); concentración de los iones metálicos
de 1x10-3M; a 250C.

Al agregar C y N al sistema de zinc y oxígeno

se presenta una fase de gran estabilidad que
es el Zn(CN)4-2, la cual termina por desplazar
por completo las fases en las que el zinc se
encuentra como óxido, siendo estables en la
región de estabilidad del agua solamente la
fase de cianuro de zinc mencionada y el Zn+2,
con lo cual, serán las especies iónicas
presentes cuando este sistema se encuentre
en solución acuosa.
Figura 19. Inclusión de las especies C y N

3. Obtener el diagrama de Pourbaix para el sistema Cu-H2O-S-NH3 teniendo en cuenta

las siguientes especies: Cu0(s), Cu+1(aq), Cu+2(aq), CuO(s), Cu2O(s), CuO2=(aq), Cu(OH)2(s),
Cu2S(s), CuS(s), [Cu(NH3)]+2(a), [Cu(NH3)2]+2(a), [Cu(NH3)3] +2 (a), [Cu(NH3)4] +2 (a);
concentración de los iones metálicos de 1x10-3M; temperaturas de 25, 50 y 1000C.

Figura 20. Temperatura de 25°C - [Cu]:1M Figura 21. Temperatura de 50°C – [Cu]: 1x10-3M
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En el diagrama Cu – NH₃ – H₂O, se

observa que la zona que tiene mayor
estabilidad es la zona del cobre
metálico, además se observa que a
medida que aumenta la temperatura,
aparecen en el diagrama mas zonas
de estabilidad como Cu(NH₃)⁺²,
Cu(NH₃)₂⁺², Cu(NH₃)₃⁺², Cu(NH₃)₄⁺², las
cuales solo dependen del pH puesto
que son líneas verticales.

Figura 21. Temperatura de 100°C – [Cu]: 1x10-6M

4. Obtener el diagrama de Pourbaix para el sistema Au-H2O a 250C, teniendo en cuenta

las siguientes especies: Au0(s), Au+1(aq), Au+3(aq), Au2O3(s), Au(OH)3(S), Au(CN)2-(aq);
concentraciones de los iones metálicos de 1x10-3M.

Con la adición de las especies CN al sistema,

la región de estabilidad del oro como fase
metálica se ve desplazada casi que
únicamente a condiciones reductoras; esto se
debe a que, en presencia de ácidos como el
HCN, el oro tiende a corroerse precipitándose
como resultado en el ion Au(CN)2-.

Figura 22. [ ] Especies aq. 1*10-3M a 25°C.

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CONCLUSIONES

 Se analizó de manera experimental la amplia utilidad del software HSC para el

estudio y análisis de sistemas hidrometalúrgicos, tales como elaboración de
diagramas de Pourbaix; sin embargo, es necesario conocer las posibles especies
que precipitarán en el sistema de estudio para obtener el diagrama de Pourbaix
correspondiente.

 A pesar de que los diagramas de Pourbaix muestran áreas de predominancia, es

importante destacar las limitaciones en el uso de estos diagramas, los cuales
representan solo condiciones de equilibrio y por lo tanto no predicen la velocidad
de una reacción, pero se demuestro que las variables concentración y temperatura
influyen en gran medida sobre los diagramas de Pourbaix.

 Para el caso de minerales sulfurados simples se debe considerar el sistema metal-

azufre-agua, mientras que para los sulfurados complejos se deben considerar
sistemas que incluyen aún más elementos; a medida que se aumenta el número
de elementos considerados, aumenta también los grados de libertad del sistema,
es decir el número de fases sólidas que pueden coexistir en equilibrio con las
soluciones.

 Al añadir más elementos al sistema como son AgCl y AgCN, se presentan

variaciones en la gráfica y aparecen nuevas especies en equilibrio; en el primero
se presenta la hidrólisis ya que hay presencia de hidróxidos y en el segundo
representa la cianuración de la plata.

 Se observo que conforme se aumentaba la temperatura y disminuían las

concentraciones, aparecen diferentes especies, En soluciones más diluidas, estas
especies solubles tienen áreas más grandes de predominio.

 Los diagramas de Pourbaix son “una representación gráfica que muestra las
regiones de estabilidad termodinámica de las especies en los sistemas metal-
electrolito acuoso, los diagramas indican bajo que condiciones de potencial y pH el
metal es estable termodinámicamente (o inmune a la corrosión) y bajo que
condiciones puede causar su disolución para formar iones (corrosión) o su
transformación en óxidos, hidróxidos, hidruros o sales metálicas que pueden
producir pasivación.
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BIBLIOGRAFIA

- CARACTERÍSTICAS Y USOS DE LOS DIAGRAMAS DE POURTBAIX, M J

Muños Porter. Universidad politécnica de Valencia- 2011 disponible en:
https://riunet.upv.es/bitstream/handle/10251/13708/Caracter%C3%ADsticas%
20y%20usos.pdf?sequence=3

- Muñoz Portero M.J, Construcción de los diagramas de Pourbaix para los

sistemas metal – agua, Escuela Técnica Superior de Ingenieros Industriales.

- MANUAL DEL USUARIO DEL SOFTWARE HSC.

- INTRODUCCIÓN A LA HIDROMETALURGIA. Universidad de Atacama;

disponible en pdf:
http://www.metalurgia.uda.cl/apuntes/caceres/cursohidrometalurgia/Hidr
ometalurgia.pdf

- POURBAIX DIAGRAM FOR MULTIELEMENT SYSTEM, W T Thomson and M H

Kaye, Centre for Researchin Computational Thermochemistry Montreal-Canadá
Disponible en internet versión pdf:
http://www.semos.dk/Per/41653/download/Pourbaix_multielement_systems. pdf