PRACTICA No.

DETERMINACIÓN DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO

DEL INDICADOR (Kind) ROJO DE METILO

APLICACIÓN DEL ANÁLISIS FOTOMÉTRICO

INTRODUCCIÓN

La mayoría de las reacciones químicas no se llevan a cabo completamente, sino más bien,
se encuentran en equilibrio químico, la reacción se da de reactivos a productos y de
productos a reactivos, es decir, las reacciones son reversibles.

Para una reacción general:

aA + bB cC + dD

La expresión de la constante de equilibrio será:

[𝑪]𝒄 [𝑫]𝒅
𝑲𝒆𝒒 =
[𝑨]𝒂 [𝑩]𝒃

Generalmente se utilizan los valores de las diferentes Keq (Ka, Kb, Kps), pero generalmente
no se determinan los valores de Keq en el laboratorio, debido a que el cálculo de las
concentraciones en el equilibrio no es fácil de cuantificar. Al trabajar con especies coloridas
y aplicar la ley de Lambert–Beer, este impedimento queda superado (Skoog et al., 2007)

Constante de un Indicador

Un indicador ácido-base es un compuesto orgánico que puede ser un ácido o una base débil,
cuyas formas protonada y no protonada tienen diferentes colores. Por ejemplo para el rojo
de metilo, su forma protonada o ácida (pH < 4.4) es roja y la no protonada o básica (pH >
6.2) es amarilla; a valores de pH intermedios se observará una solución anaranjada.

Por lo que la reacción sería:

HIn + H2O In- + H3 O+

roja amarilla
Su constante de equilibrio a la que se denomina Kind será:

[𝑰𝒏− ][𝑯𝟑 𝑶+ ]
𝑲𝒊𝒏𝒅 = [𝑯𝑰𝒏]
ecuación 1 (Harris 1992)

Una de las posibles aplicaciones del espectro UV-visible es encontrar los valores de Keq, en
este caso la Kind.

Para esto se requieren los siguientes pasos:

1. La concentración total del indicador se mantiene constante a lo largo del

experimento, a la cual nombraremos “cte”. Es decir:

[𝐻𝐼𝑛] + [𝐼𝑛− ] = 𝑐𝑡𝑒 (1)

2. Se obtienen los espectros de las formas ácida y básica con la misma concentración
(cte).
3. Escoger la longitud de onda (λ) a la que se tenga la mayor diferencia de de las
absortividades molares (εHIn y εIn-), todas las lecturas se hacen a esta λ.
4. Encontrar los valores de absorbancia (A) a esa λ para las concentraciones de cada
especie y de la mezcla, es decir a diferentes pH´s.

De acuerdo a la ley de Lambert-Beer, A = εbC (Donde A= absorbancia,

ε=absortividad molar, b= longitud de la celda, C= concentración molar), para este
indicador tendremos:

𝐴𝐻𝐼𝑛 = 𝜀𝐻𝐼𝑛 𝑏 [𝐻𝐼𝑛] despejando de (1) llegaremos a:

𝐴𝐻𝐼𝑛 = 𝜀𝐻𝐼𝑛 𝑏 (𝑐𝑡𝑒 − [𝐼𝑛− ] ) (2)

𝐴𝐼𝑛− = 𝜀𝐼𝑛− 𝑏 [𝐼𝑛− ] (3)

𝐴 = 𝐴𝐻𝐼𝑛 + 𝐴𝐼𝑛− (4)

(en la solución de pH intermedio se encuentran las dos formas en equilibrio)

Sustituyendo (2) y (3) en (4) tendremos:

𝐴 = 𝜀𝐻𝐼𝑛 𝑏 (𝑐𝑡𝑒 – [𝐼𝑛− ] ) + 𝜀𝐼𝑛− 𝑏 [𝐼𝑛− ] (5)

Quitando el paréntesis:

𝐴 = 𝜀𝐻𝐼𝑛 𝑏 𝑐𝑡𝑒 − 𝜀𝐻𝐼𝑛 𝑏 [𝐼𝑛− ] + 𝜀𝐼𝑛− 𝑏 [𝐼𝑛− ]

si se multiplica y divide por el mismo el factor, la ecuación no se altera, en este caso el
factor será “cte” en el segundo y tercer término de la ecuación:

𝜀𝐻𝐼𝑛 𝑏 𝑐𝑡𝑒 [𝐼𝑛− ] 𝜀𝐼𝑛− 𝑏 𝑐𝑡𝑒 [𝐼𝑛− ]

𝐴 = 𝜀𝐻𝐼𝑛 𝑏 𝑐𝑡𝑒 − +
𝑐𝑡𝑒 𝑐𝑡𝑒
pero εHIn b cte es la absorbancia cuando todo el indicador se encuentra en la forma ácida
(AHInT), es decir a un pH bajo.

Al igual que εIn- b cte es la absorbancia cuando todo el indicador se encuentra en su

forma básica (AIn-T), es decir a un pH alto.

[𝐼𝑛− ] [𝐼𝑛− ]
𝐴 = 𝐴𝑯𝑰𝒏𝑻 − 𝜀𝐻𝐼𝑛 𝑏 𝑐𝑡𝑒 ( ) + 𝜀𝐼𝑛− 𝑏 𝑐𝑡𝑒 ( )
𝑐𝑡𝑒 𝑐𝑡𝑒

Re-arreglando la ecuación tendremos:

[𝐼𝑛− ] [𝐼𝑛− ]
𝐴 = 𝐴𝑯𝑰𝒏𝑻 − 𝐴𝑯𝑰𝒏𝑻 ( ) + 𝐴𝑯𝑰𝒏 𝑻 (
− )
𝑐𝑡𝑒 𝑐𝑡𝑒

o bien:

[𝐼𝑛− ]
𝐴 = 𝐴𝑯𝑰𝒏𝑻 + (𝐴𝑯𝑰𝒏−𝑻 − 𝐴𝑯𝑰𝒏𝑻 ) ( )
𝑐𝑡𝑒

dejando a los términos independientes de un lado:

[𝐼𝑛− ]
𝐴 − 𝐴𝑯𝑰𝒏𝑻 = (𝐴𝑯𝑰𝒏−𝑻 − 𝐴𝑯𝑰𝒏𝑻 ) ( )
𝑐𝑡𝑒

despejando:

[𝐼𝑛− ] (𝐴−𝐴𝑯𝑰𝒏𝑻 )
( ) = (𝐴 (6)
𝑐𝑡𝑒 𝑯𝑰𝒏− 𝑻 −𝐴𝑯𝑰𝒏𝑻 )

Si en lugar de poner (4) en término de In- lo hubiéramos puesto en términos de HIn,

usando 𝐴𝐼𝑛− = 𝜀𝐼𝑛− 𝑏 [𝐼𝑛− ] = 𝜀𝐼𝑛− 𝑏 (𝑐𝑡𝑒 − [𝐻𝐼𝑛]) y siguiendo el procedimiento anterior,
llegaremos a:
[𝐻𝐼𝑛] (𝐴𝑰𝒏− 𝑻 −𝐴)
( ) = (𝐴 (7)
𝑐𝑡𝑒 𝑰𝒏− 𝑻 −𝐴𝑯𝑰𝒏𝑻 )
Si dividimos (6) entre (7), llegaremos a:

(𝐴−𝐴𝑯𝑰𝒏𝑻 )
𝐾𝑖𝑛𝑑 = [𝐻3 𝑂+ ] (𝐴 ecuación 2
𝑯𝑰𝒏− 𝑻 )−(𝐴𝑯𝑰𝒏𝑻 )

Donde:

A es la absorbancia de la solución que contiene las dos especies

AHInT es la absorbancia de la solución donde el indicador se encuentra totalmente

protonado o en su forma ácida.

AIn-T es la absorbancia de la solución donde el indicador se encuentra totalmente no

protonado o en su forma básica.

[H3O+] se calcula a partir del pH de la solución que contiene las dos especies.

OBJETIVO

El alumno aplicará sus conocimientos de espectrofotometría y equilibrio químico en la

determinación de una constante de equilibrio, en este caso Kind de un indicador.
Asimismo establecer la importancia y utilidad de los métodos espectrofotométricos.

ACTIVIDADES

1. Investigue el concepto de punto isosbéstico (Harris 1992) y su aplicación en el

análisis cuantitativo.
2. Terminar de deducir la ecuación 2, con base a las absorbancias de las soluciones de
las especies ácida, básica y una que las contenga a las dos.

MATERIAL Y REACTIVOS

1 Gradilla
4 Celdas
1 Espectrofotómetro
10 tubos de ensaye
1 Potenciómetro
1 pipeta graduada de 10 mL
 Papel seda

Rojo de metilo al 0.01%

Ácido acético 0.1M
Ácido clorhídrico 0.1M
Hidróxido de sodio 0.1M
Solución Buffer pH 7.0 y 4.0

PROCEDIMIENTO

1. Se preparan 3 soluciones con diferentes concentraciones de ácido y base las cuales

tendrán diferentes colores, para cuantificar los límites (totalmente disociado y
totalmente asociado del indicador).

Como blanco se prepara con agua destilada solamente.

Matraz No. mL NaOH mL CH3COOH mL HCl mL Indicador

1 2.50 0.00 0.00 0.50
2 3.00 3.75 0.00 0.50
3 0.00 0.00 2.50 0.50

Todos se aforan a 100 mL con agua destilada.

2. Calibrar el espectrofotómetro con el blanco.

3. Se tomarán las lecturas de absorbancia a longitudes de onda desde 400 a 600 nm de

las tres soluciones.

4. Calibrar el potenciómetro a dos puntos. Tomar el pH de cada una de las soluciones.

REPORTE DE LA PRÁCTICA

1. Trazar los espectros (en una sola gráfica) de las tres soluciones y encontrar el punto
isosbéstico.
2. Elegir la longitud de onda en donde exista la mayor diferencia en los valores de
absorbancia de las soluciones 1 y 3.
3. A esa longitud de onda sustituya los valores de absorbancia en la ecuación 2 y
determine el valor de la Kind
4. Comparar el valor obtenido experimentalmente con el valor reportado en la
literatura.
CUESTIONARIO

1. Explique por qué la especie In- presenta un espectro diferente al de HIn-.

2. ¿Qué experimentos propone para calcular alguna Keq, de sustancias no coloridas?
Fundamente su respuesta.
3. Para el anaranjado de metilo la longitud de onda a la que se presenta la mayor
diferencia de las absortividades es 520 nm. A esta longitud de onda se tomaron las
siguientes lecturas de absorbancia para una concentración fija de indicador total.
Para una solución a pH 2.0, solución amarilla la absorbancia es de 0.905.
Para una de pH =10, solución roja, A = 0.030.

Y para una de pH intermedio a pH 5.0, solución anaranjada, la absorbancia es de

0.435

4. Calcule la Kind para este indicador. La forma ácida de HA absorbe a 475nm

(absortividad molar = 3.4x104 M-1cm-1) mientras que la forma básica no absorbe a
esa longitud de onda. Una solución de 2.72x10-5 M del ácido, amortiguada a pH 3.9
tiene una absorbancia de 0.261 a una longitud de onda de 475nm. Calcule la Ka del
HA.

BIBLIOGRAFÍA

-Skoog Douglas A., West Donald M., Holler F. James, Crouch Stanley R. 2007
Fundamentos de Química Analítica. 8ª edición. Thomson Learning, México.

-Harris Daniel C. 1992 Análisis Químico Cuantitativo 1ª edición. Grupo Editorial

Iberoamérica