TERMODINÂMICA

AVALIANDO PROPRIEDADES
Conceitos introdutórios
• Fase: quantidade de matéria homogênea como um todo, tanto em
composição química como em estrutura física (sólida, líquida ou
gasosa). Um sistema pode conter uma ou mais fases.

Duas fases coexistem durante processos de mudança de fase como

vaporização, fusão e sublimação.

• Substância pura: substância cuja composição química é uniforme e

invariável (pode existir em mais de uma fase).
Definindo o estado
• O estado intensivo de um sistema fechado em equilíbrio é sua
condição descrita por valores de suas propriedades termodinâmicas
intensivas. Todas as propriedades do sistema (excluindo propriedades
relacionadas com referenciais externos) podem ser determinadas a
partir de uma relação com os valores de um subconjunto de
propriedades intensivas independentes.
Definindo o estado
• Para SISTEMAS COMPRESSÍVEIS SIMPLES o princípio dos estados
equivalentes (determinação da quantidade de propriedades
independentes que descrevem o estado de um sistema) indica que a
especificação de DUAS propriedades termodinâmicas intensivas
independentes quaisquer fixará os valores de todas as outras
propriedades termodinâmicas intensivas.
Relação p-v-T
• A temperatura e o volume específico podem ser considerados
independentes e a pressão determinada como função desses dois
𝑝 = 𝑝(𝑣, 𝑇). O gráfico dessa função é a superfície 𝑝 − 𝑣 − 𝑇
Superfície 𝑝 − 𝑣 − 𝑇
Superfície 𝑝 − 𝑣 − 𝑇
Superfície 𝑝−𝑣−𝑇
• A figura representa a superfície 𝑝 − 𝑣 − 𝑇 de uma substância como a
água (expansão durante a solidificação). As coordenadas de um ponto
na superfície representam os valores que a pressão, o volume
específico e a temperatura assumem quando a substância encontra-
se em equilíbrio.
Superfície 𝑝−𝑣−𝑇
• Regiões monofásicas: o estado é determinado por quaisquer duas
propriedades (independentes quando há apenas uma fase).

• Regiões bifásicas: regiões onde duas fases coexistem em equilíbrio

durante processos de mudança de fase (vaporização, fusão e
sublimação). Nessas regiões temperatura e pressão não são
independentes entre si.

• Linha tripla: coexistência de três fases em equilíbrio.

Superfície 𝑝−𝑣−𝑇
• Estado de saturação: estado no qual uma mudança de fase começa
ou termina.

• Domo de vapor: região em formato de sino composta pelos estados

bifásicos líquido-vapor.

• Ponto crítico: ponto de encontro entre as linhas de líquido saturado e

vapor saturado. Pode-se definir então temperatura crítica, pressão
crítica, volume específico crítico.
Diagrama de fases
• Projeção da superfície 𝑝 − 𝑣 − 𝑇 sobre o plano pressão-temperatura.

• Nesse diagrama as regiões bifásicas se reduzem a linhas e a linha

tripla de reduz a um ponto. (exemplo: ponto triplo da água 273,16 K -
0,6113 kPa)

• Temperatura de saturação: temperatura na qual uma mudança de

fase ocorre para uma dada pressão (pressão de saturação).

• Linha da região sólido-líquido se inclina para a esquerda para esse

tipo de substância (expansão durante a solidificação.
Diagrama 𝑝−𝑣
• Projeção da superfície 𝑝 − 𝑣 − 𝑇 sobre o plano pressão-volume
específico.
• Comportamento das linhas de temperatura constante (isotermas):
Temperatura inferior a temperatura crítica – pressão constante ao longo da
transformação líquido-vapor/pressão diminui a medida que o volume
específico aumenta nas regiões monofásicas;
Para temperaturas superiores a temperatura crítica – pressão se reduz
continuamente na medida que o volume específico aumenta (não há regiões
bifásicas);
Isoterma crítica – ponto de inflexão com inclinação nula (ponto crítico).
Diagrama 𝑇−𝑣
• Projeção da superfície 𝑝 − 𝑣 − 𝑇 sobre o plano temperatura-volume
específico (normalmente contempla apenas a região de líquido,
bifásica líquido-vapor e vapor da superfície).
Diagrama 𝑇−𝑣
• Comportamento semelhante para todas as substâncias puras.

• Análise do comportamento das linhas de pressão constante

(isobáricas):
Pressão inferior a pressão crítica – pressão constante em relação a
temperatura ao longo da transformação líquido-vapor/temperatura aumenta
a medida que o volume específico aumenta nas regiões monofásicas;
Para pressões superiores a pressão crítica – temperatura aumenta
continuamente na medida que o volume específico aumenta (não há regiões
bifásicas);
 Mudança de fase

• Análise de um sistema fechado de 1 kg de

água líquida a 20°C em um conjunto
pistão-cilindro.

• Aquecimento da água lentamente

enquanto sua pressão é mantida
constante e uniforme no sistema (1,014
bar)

• Ponto 1 no diagrama 𝑇−𝑣

 Mudança de fase

• Estados de líquido:
Ocorre um aumento considerável da
temperatura enquanto o volume específico
aumenta de maneira menos significativa, até
o sistema atingir o estado de líquido saturado
para a pressão especificada (ponto f no
diagrama 𝑇−𝑣);
Os estados do líquido no segmento 1-f são
chamados de líquido sub-resfriado ou líquido
comprimido.
 Mudança de fase

• Mistura bifásica líquido-vapor:

Quando o sistema se encontra no estado de
líquido saturado um transferência adicional
qualquer de calor (pressão constante) resulta
na formação de vapor sem qualquer
mudança de temperatura, mas com um
considerável aumento do volume específico
do sistema.
 Mudança de fase

• Mistura bifásica líquido-vapor:

Quando a mistura entre líquido e vapor existe
na condição de equilíbrio, a fase líquida é um
líquido saturado e a fase de vapor é vapor
saturado;
Se o sistema for aquecido até que a última
porção de líquido saturado tenha sido
vaporizada, ele é levado até o estado de
vapor saturado (ponto g no diagrama 𝑇−𝑣).
 Mudança de fase

• Mistura bifásica líquido-vapor:

As misturas bifásicas líquido-vapor são
distinguidas entre si pelo título, 𝑥
(propriedade intensiva)
𝑚𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟
𝑥=
𝑚𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 + 𝑚𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟

𝑥 = 0 – líquido saturado
X = 1 – vapor saturado
 Mudança de fase

• Estados de vapor:
Um aquecimento adicional do sistema que
encontra-se no estado de vapor saturado (à
pressão constante) resulta em um aumento
de temperatura e de volume específico
(ponto s no diagrama 𝑇−𝑣);
Os estados do sistema entre g e s são
chamados de vapor superaquecido.
Mudança de fase

Se o sistema fosse aquecido à pressão crítica,

ou superior a essa, não ocorreria a mudança
de fase de líquido para vapor e em todos os
estados do sistema existiria apenas uma fase.
Nesses casos os termos líquido e vapor
tendem a perder os seus significados.
Fusão: 𝑎′ − 𝑏 ′ − 𝑐′
Sublimação: 𝑎" − 𝑏 " − 𝑐 "
Tabelas de líquidos e de vapor
• Tabelas de vapor d´água – tabelas de vapor superaquecido (começa a
partir do estado de vapor saturado)
• Tabelas de água líquida – tabelas de líquido comprimido (termina com
o estado de líquido saturado)

• Pressão e temperatura são independentes nas regiões monofásicas –

determinação do estado do sistema.
Tabelas de líquidos e de vapor
• Interpolação linear: ferramenta matemática utilizada para a
determinação de valores das propriedades desejadas não contidas no
conjunto de valores fornecidos pela tabela.

(𝑥𝑘 − 𝑥1 )
𝑦𝑘 = 𝑦1 + (𝑦2 − 𝑦1 )
(𝑥2 − 𝑥1 )