CONDUTÂNCIA ELETROLÍTICA

Definições

Condutor homogêneo
Resistência R: E
R ohm
I
l
R ohm
A
Resistividade  :

A
R ohm. cm
l
 CONDUTÂNCIA ELETROLÍTICA
Definições

Condutor homogêneo Condutor eletrolítico

1
Resistência R: E Condutância C : C  ohm 1
R ohm R
I
l 1 A A
R ohm C 
A  l l
Resistividade  : Condutividade :
1 l
A  ohm 1cm 1
R ohm. cm R A
1
l Constante da célula K:   K
R
Constante de célula
Condutividade :
1 l
 ohm 1cm 1
R A
Constante da célula K: l
K
A
Calibração da célula com uma
solução padrão para determinara
a constante da célula K

K
  *
* 1
ohm cm 1

R
Exemplos de Células de Condutância
Constante da célula K:

l
K
A
 Condutividade Molar
A condutividade da solução depende
da quantidade de íons presentes ou
seja da concentração c
Condutância molar m

 1
m  2
S cm mol
c

 em S cm 1 e c : Molaridade
 Condutividade molar e concentração
m

o
m

Molaridade

Condutância limite : Extrapolação de m para

 o
m molaridade = 0
 Condutividade molar e concentração
m
Condutância limite :
om
 o
m

Equação de Kolhraush

Molaridade   om  b M
 Água de condutância

Água de Kohlraush e Heidweiller (1894)

Destilação 32 vezes
  0,043. 10 6
ohm cm 1 1

Água bidestilada e KMnO4

  0,8. 10 6
ohm cm 1 1
 Lei da condutância independente dos íons
Pares de
eletrólitos
 o
m

KCl 149,86
NaCl 126,45

KNO3 144,96
NaNO3 121,55
KI 150,32
NaI 126,91
 Lei da condutância independente dos íons
Pares de
eletrólitos
 o
m
Diferença

KCl 149,86 23,41

NaCl 126,45

KNO3 144,96 23,41

NaNO3 121,55
KI 150,32 23,41
NaI 126,91
 Lei da condutância independente dos íons
Pares de
eletrólitos
 o
m
Diferença Pares de
eletrólitos
 o
m
Diferença

KCl 149,86 23,41 KCl 149,86 4,90

NaCl 126,45 KNO3 144,96

KNO3 144,96 23,41 NaCl 126,45 4,90

NaNO3 121,55 NaNO3 121,55

KI 150,32 23,41
NaI 126,91
 Lei da condutância independente dos íons
Pares de
eletrólitos
 o
m
Diferença Pares de
eletrólitos
 o
m
Diferença

KCl 149,86 23,41 KCl 149,86 4,90

NaCl 126,45 KNO3 144,96

KNO3 144,96 23,41 NaCl 126,45 4,90

NaNO3 121,55 NaNO3 121,55

KI 150,32 23,41
NaI 126,91

   
o
m
o

o

  F (u  u )
o
m
o

o

Dados de condutância iônica molar (ohm-1 cm2) a 25o C
Cátion  o

Ânion  o

H+ 349,82 OH- 198,5
K+ 73,52 Br - 78,4
NH4+ 73,40 I- 76,8
Ag+ 61,92 Cl - 76,34
Na+ 50,11 NO3- 71,44
Li+ 38,69 CH3COO- 40,9
 Dados de mobilidade iônica molar
u (cm . s-1) a 25o C

  F (u  u )
o
m
o

o


o o
Cátion u  Ânion u 
H+ 36,2 . 10-4 OH- 20,5 . 10-4
K+ 7,61 . 10-4 Cl - 7,91 . 10-4
Na+ 5,19 . 10-4 NO3- 7,40 . 10-4
 Mecanismo de +
Grotthuss (1806)

Mecanismo
Para explicar os
dados de
Condutância
de H+ (e OH-)

+
Condutância e número de transporte
o u0 o u0
  t o
   t o
 m u  u
o o o
 m u  u
o o o 

 t 
o

o

o
m
 t 
o

o

o
m

Medidas de número de transporte Li+, Na+ e K+

concentrações das soluções : 0,05 M
LiCl NaCl KCl
t+ 0,321 0,388 0,490
 Condutância e número de transporte
o u0 o u0
  t o
   t o
 m u  u
o o o
 m u  u
o o o 

 t 
o

o

o
m
 t 
o

o

o
m

Medidas de número de transporte Li+, Na+ e K+

concentrações das soluções : 0,05 M
LiCl NaCl KCl
t+ 0,321 0,388 0,490

Raio não hidratado Li+ < Na+ < K+

 Condutância e número de transporte
o u0 o u0
  t o
   t o
 m u  u
o o o
 m u  u
o o o 

 t 
o

o

o
m
 t 
o

o

o
m

Medidas de número de transporte Li+, Na+ e K+

concentrações das soluções : 0,05 M
LiCl NaCl KCl
t+ 0,321 0,388 0,490

Raio não hidratado Li+ < Na+ < K+

carga / raio Li+ > Na+ > K+
==> mobilidade u Li+ < u Na+ < u K+