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UNIVERSIDAD DEL VALLE

DEPARTAMENTO DE QUIMICA
Universidad
del Valle

ANALISIS INSTRUMENTAL I
Taller de Introducción Métodos Electroanalíticos
Prof. José H. Espinal

1. Razona si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones. En la reacción:

2 AgNO3(ac) + Fe(s)
Fe(NO3)2(ac) + 2 Ag(s)
a) Los cationes Ag+ actúan como reductores
b) Los aniones NO3– actúan como oxidantes
c) el Fe(s) es el oxidante
d) el Fe(s) se ha oxidado a Fe2+
e) los cationes Ag+ se han reducido a Ag(s)

2. De la siguientes semirreacciones:
A4+ + 2e ⇔ A2+ Eº= -1.450 V
M + 1e ⇔ M
2+ +
Eº= +0.054 V
R+ + 1e ⇔ R Eº= -0.185 V
N + 3e ⇔ N
3+
Eº= +0.567 V
a) ¿Cuál es el mejor agente oxidante?
b) ¿Cuál es el peor agente reductor?
c) ¿A4+ reaccionará con M+?
d) ¿N reaccionará con R+?

3. Los potenciales estándar de reducción en condiciones estándar de los pares Cu2+/Cu,

Pb2+/Pb y Zn2+/Zn son respectivamente, 0,34 V, –0,13 V y –0,76 V.
a) Explica, escribiendo las reacciones correspondientes qué metal(es) producen
desprendimiento de hidrógeno al ser tratados con un ácido
b) Haz un esquema y escribe las reacciones de ánodo y cátodo de la(s) pila(s)
formada(s) en la parte (a).
Eº H+/H2 = 0.00 V

4. Calcular el potencial estándar de un electrodo de mercurio sumergido en una solución

que contiene Hg(SCN)2 y KSCN. Determinar también el potencial del electrodo cuando se
tiene Hg(SCN)2 0.050 M y KSCN 0.025 M.
Hg2+ + 2SCN-
Hg(SCN)2 Kf= 1.8 x 1017

5. Calcular el potencial de celda teórico para la siguiente celda:

Cu / CuI(sat), KI(0.0100 M) // KI(0.200 M), CuI(sat) / Cu
¿Por qué no es necesario conocer el EºCuI/Cu ni el EºCu(I)/Cu para calcular el Ecelda teórico?
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6. Calcular la constante del producto de solubilidad del Ag2MoO4 utilizando los siguientes
potenciales estándar.
Ag2MoO4(s) + 2e
2Ag(s) + MoO42- Eº= 0.486 V
Ag+ + e
Ag(s) Eº= 0.799 V

7. La celda ECS // Y-(0.5 M), NY2(sat) / N presenta un potencial de -0.328 V.

a) Escribir la reacción catódica del metal base
b) Calcular el Kps del NY2
c) Determinar el potencial estándar de la reacción NY2(s) + 2e-
N(s) + 2Y-
Eº (N2+/N) = 0.231 V
EECS = 0.244 V

8. El potencial para la siguiente celda es -1.072 V. Calcular la constante de formación del

ZnX42-.
SHE / X-(0.150 M), ZnX42-(6.00x10-2 M) / Zn
Zn2+ + 2e
Zn Eº= -0.763V

9. Una celda, con un potencial de -0.321 V, está constituida por las siguientes semipilas:
Hg(l) / Hg(NO3)2 (0.0010 M), KI (0.010 M)
Pt / H2 (1 atm), H+ (1M)
calcular la constante de equilibrio para la reacción Hg2+ + 4I-
HgI42-

10. Calcular la fuerza electromotriz (potencial de celda) estándar para cada una de las
siguientes reacciones que se desarrollan en una pila apropiada. Indicar en cada caso si la
reacción es espontánea (celda galvánica) o si debe hacerse pasar una corriente por la misma
para generar la reacción (celda electrolítica).
Mn + Cr3+ → Mn2+ + Cr
2I- + MnO2(s) + 4H+ → Mn2+ + I2 + 2H2O
MnO2 + Cl2 + 2H2O → 2Cl- + MnO4- + 4H+
11. El ácido nítrico en disolución 1 M reacciona con níquel metálico produciendo nitrato de
níquel y monóxido de nitrógeno. Calcular el potencial normal de la reacción y deduzca si se
produciría esta reacción con el oro metal. Indicar los agentes oxidante y reductor en cada
caso.

12. Se deposita en el cátodo el plomo de una disolución 0.125 M en Pb2+ y 0.250 M en

HCIO4. Se desprende oxígeno a una presión de 0.800 atm en el ánodo de platino de 30 cm2.
La celda tiene una resistencia de 0.950 Ω.
a) Calcular el potencial termodinámico de la celda.
b) Calcular la caída IR si se utiliza una intensidad de corriente de 0.300 A.
c) Estimar el potencial total que se necesita aplicar para iniciar la electrodeposición en
las condiciones especificadas.
Pb2+ + 2e
Pb
2H2O
O2 + 4H+ + 4e
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13. Una solución diluida de Na2SO4 se electroliza con un par de electrodos de Pt pulido a
una densidad de corriente de 0.010 A/cm2 y una corriente de 0.100 A. Los productos de la
electrólisis son H2(g) y O2(g).
a) Calcular el potencial aplicado para realizar la electrólisis si la resistencia de la celda
es de 2.0 Ω y no existe polarización por concentración, suponga que tanto el H 2
como el O2 se producen a 1 atm.
b) Calcular el potencial aplicado si los electrodos de platino se reemplazan por
electrodos de oro.
Pt: ηak =0.85 V, ηck =0.068 V
Au: ηak =0.963 V, ηck =0.390 V
O2(g) + 2H+ + 2e
H2O E°= +1.229 V
+
2H + 2e
H2(g) E°= 0.00 V

14. Considere la siguiente celda, cuya Resistencia es de 3.50 Ω:

Pt(s)|Fe2+(0.10 M), Fe3+(0.10 M), HClO4(1 M) ||
Ce3+(0.050 M),Ce4+(0.10 M),HClO4(1 M)|Pt(s)
Suponga que no hay polarización por concentración o sobrepotencial.
a) Calcular el voltaje de la celda galvánica si se produce una corriente de 30.0 mA.
b) Calcular el voltaje que se debe de aplicar para generar la reacción inversa, como una
electrolisis, a 30.0 mA.
c) Suponga que la celda galvánica en la parte (a) libera 100 mA bajo las siguientes
condiciones: [Fe2+] = 0.050 M, [Fe3+] = 0.160 M, [Ce3+] = 0.180 M, [Ce4+] = 0.070
M. Considerando el potencial óhmico y las concentraciones de polarización,
calcular el potencial de la celda.

15. Para la reacción Hg2Cl2(s) + 2e
2Hg(l) + 2 Cl- Eº= 0.268

a) Estimar el EESC con una concentración de KCl de 4.18 M a 25 ºC, sin considerar los
coeficientes de actividad
b) Al considerar coeficientes de actividad en la solución de KCl 4.18 M se encuentra
que el EESC de la parte (a) aumenta en 11 mV. Calcular el coeficiente de actividad
del ion cloruro.

16. Se mezclan 25.00 mL de SnCl2 0.0918 M con 25.00 ml de FeCl3 0.1568 M (ambas
sustancias son electrolitos fuertes) y luego se introduce un solo electrodo de platino.
Reacción que ocurre antes de introducir el electrodo a la solución resultante :
2Fe3+ + Sn2+
2Fe2+ + Sn4+
a) ¿Qué sistema(s) redox puede(n) ocurrir en el electrodo de platino? Explique
b) Calcular el potencial de este electrodo
Fe3+/ Fe2+ Eº= +0.771 V
Sn4+/ Sn2+ Eº= +0.154 V

17. Determine el potencial estándar del siguiente sistema redox:

Fe(CN)63- + e-
Fe(CN)64-
Considere Fe3+ + e
Fe2+ E° = 0.77 V
KF (Fe(CN)63-) = 1044 y KF (Fe(CN)64-) = 1037
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18. Con la información siguiente:

+
HNO2 + H + e
NO(g) + H2O E° = +1.00 V
- +
NO3 + 3H + 2e
HNO2 + H2O E° = +0.92 V
Calcular el potencial estándar (25 °C) de
- +
NO3 + 4H + 3e
NO(g) + 2H2O

19. En dos vasos, que contienen sendas disoluciones de sulfato cúprico, se introduce una
varilla de hierro en la primera y otra de plata en la segunda. ¿Ocurrirá alguna reacción?
¿Cuál? Explique