Determinación de potenciales químicos:

1. Potencial químico de especies puras:

a. Potencial químico de gases ideales

Para una sustancia pura 𝐺 =  𝑛

El potencial químico es entonces una energía libre molar  = 𝐺 / 𝑛

En general, el potencial químico de una mezcla se define como una energía libre
molar parcial.

𝜕𝐺
𝜇𝑖 = ( )
𝜕𝑛𝑖 𝑃,𝑇.𝑛𝑗

El potencial químico de una sustancia se puede expresar como:

𝑖  𝑖 0  𝑅𝑇𝑙𝑛𝑎𝑖

𝑖 0 Es el potencial químico en condiciones estándar.

𝑎𝑖 Es la actividad de la sustancia. Para sistemas ideales es la concentración relativa a

las condiciones estándar

𝑃
Gases ideales 𝜇 = 0 + 𝑅𝑇 · 𝑙𝑛 (𝑃0 ) 𝑃0 = 1 bar~1atm

b. Potencial químico de gases reales

𝜇 = 0 + 𝑅𝑇 · 𝑙𝑛(𝑓𝑣 )

c. Potencial químico de líquidos y sólidos

𝜇 = 0 + 𝑅𝑇 · 𝑙𝑛(𝑓)

2. Potencial químico de especies en mezclas.

o Potencial químico de especies en mezclas de gases ideales.

o Potencial químico de especies en mezclas ideales.

La presión parcial de un gas en una mezcla de gases ideales es igual a la presión que ocuparía si
se mantuviera todas las condiciones de la mezcla, excepto la presencia del resto de los gases. De
este modo, la ecuación deducida para un gas ideal. Es también válida para presiones parciales en
mezclas.
   𝑖 0  + 𝑅𝑇𝑙𝑛𝑃𝑖 =>   𝑖 0 + 𝑅𝑇𝑙𝑛(𝑝𝑥𝑖 )

  𝑖 0 + 𝑅𝑇𝑙𝑛(𝑝) + 𝑅𝑇𝑙𝑛(𝑥𝑖 ) =>   𝑖 0 𝑝𝑢𝑟𝑜 (𝑇, 𝑃) + 𝑅𝑇𝑙𝑛𝑥𝑖

o Potencial químico utilizando otras formas de concentración

(𝑇, 𝑃, 𝑚𝑖 )  𝑖 0 𝑚𝑖 (𝑇, 𝑃) + 𝑅𝑇𝑙𝑛𝑚𝑖

(𝑇, 𝑃, 𝑚𝑖 ) 𝑖 0 𝑚𝑖 (𝑇, 𝑃) = lim (𝑖 + 𝑅𝑇𝑙𝑛𝑚𝑖 )

𝑥𝑖→0

𝑛𝑖
𝑚𝑖 = 1000
𝑀𝑠 ∗ 𝑛𝑠

1000
(𝑇, 𝑃, 𝑚𝑖 ) 𝑖 0 𝑚𝑖 (𝑇, 𝑃) + 𝑅𝑇𝑙𝑛𝑚𝑠 ; 𝑚𝑠 =
𝑀𝑠

o Potencial químico de especies en mezclas reales

Reemplazando la composición por actividad

(𝑇, 𝑃, 𝑥𝑖 )  𝑖 0 (𝑇, 𝑃) + 𝑅𝑇𝑙𝑛(𝑎𝑖(𝑇, 𝑃, 𝑥𝑖 ))

𝑎𝑖 = 𝛾𝑖𝑥𝑖; (𝑇, 𝑃, 𝑥𝑖 )  𝑖 0 (𝑇, 𝑃) + 𝑅𝑇𝑙𝑛(𝛾𝑖𝑥𝑖(𝑇, 𝑃, 𝑥𝑖 ))

 Fuentes de datos de potencial químico estándar:

. Energía libre de Gibbs estandar

a. Funciones de Energía libre de Gibbs

𝜇𝑖 = ∆𝐺 0 𝐼

b. Entropía convencional absoluta y entalpías de formación estándar

𝑆 0 Junto a entalpias de formación de formación estándar 𝐻 0𝑓

𝜇𝑖 = 𝐺 0 = 𝐻 0𝑓 − 𝑇∆ 𝐻 0

c. Potenciales de electrodo estándar

𝐸0 = 𝐸0+ − 𝐸0−

𝜇𝑖 = ∆𝐺 0 = −𝑧𝐹𝐸 0
3. Efectos del cambio de parámetros en el equilibrio químico:
. Temperatura
a. Presión
b. Concentración de Inertes