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CUMARINAS

Las cumarinas son 2H-1 -benzopiran-2-onas. Se encuentran sustituidas en C-7 por un hidroxilo. La
7-hidroxicumarina, conocida con el nombre de umbeliferona, es el precursor de las cumarinas 6 ,7 -
d i- y 6,7,8-trihidroxiladas. Los hidroxilos de estas cumarinas simples pueden metilarse, también
puede formar parte de una unión heterosídica para formar heterosidos.

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BIOSINTESIS

Cumarinas simples: Proceden del metabolismo de la fenilalanina, vía del ácido cinámico, el ácido
4-cumárico. La especificidad del proceso se da en la hidroxilación en C-2, seguidamente se
produce una isomerización fotocatalizada del doble enlace {E—>Z) y una reacción espontánea- de
lactonización.

La prenilación es también origen de las cumarinas policíclicas, furano- y piranocumarinas, lineales

(ej.; psoraleno, imperatorina, xantiletina, chalepensina) y angulares (ej.: angelicina, visnadina).
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Formación de furano y piranocumarinas

1. La prenilación en C-6 lleva a la formación de las furano- y piranocumarinas.

2. La ciclación de la 6- o de la 8-isoprenilcumarina se debe probablemente al ataque
nucleofílico del liidroxilo en C-7 sobre el epóxido formado por oxidación del doble enlace de
la cadena isopentenílica.
3. El mecanismo propuesto para explicar la formación de las furanocumarinas consta de dos
etapas sucesivas; oxidación estereoespecífica en C-4'y eliminación del resto
hidroxiisopropílico en C-5'por retroaldolización.

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PROPIEDADES FISICOQUIMICAS

Las cumarinas libres son solubles en alcoholes y en disolventes orgánicos como dióxido de etilo y
disolventes clorados con los cuales pueden ser extraídas.

Los heterósidos son más o menos solubles en agua.

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METODOS DE EXTRACCIÓN

Para su purificación se pueden aplicar las propiedades específicas de las lactonas: apertura y
solubilización en medio alcalino, cierre en medio ácido. El interés de este proceso está limitado por
el riesgo que presentan de poder inducir alteraciones en la estructura original.

También existe el riesgo de formación de artefactos en caso de recurrir a técnicas cromatográficas

sobre soportes clásicos (sílice), sobre todo en el caso de las cumarinas aciladas; en este caso se
debe recurrir a un fraccionamiento sobre gel.

La electroforesis capilar se suele utilizar para separar cumarinas con estructuras semejantes.

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IDENTIFICACIÓN

Las cumarinas poseen un espectro UV característico, muy influenciado por la naturaleza y posición
de los sustituyentes, que se modifica sustancialmente en medio alcalino (KOH, NaOCHs).

Examinadas a la luz ultravioleta, las cromatografías en capa fina de drogas con cumarinas presentan
manchas de color que van desde el amarillo, hasta azul y purpura.

Para la valoración de estos compuestos en una droga, se puede recurrir a la Cromatografía de

líquidos de alta resolución.

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PROPIEDADES FARMACOLÓGICAS

La cumarina, conocida por sus propiedades antiedematosas, se ha utilizado en la realización de

estudios clínicos en pacientes con cánceres avanzados: es inmunoestimulante y posee actividad
citotóxica. Se metaboliza rápidamente a nivel hepático en 7-hidroxicumarina y puede raramente
inducir hepatonecrosis severa.

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EJEMPLOS DE PLANTAS

MELILOTO: Es una planta pequeña, crece en terrenos baldíos en Europa.

 Contiene melilotósido, el cual se hidroliza fácilmente y origina por lactonización la cumarina.

 Propiedades: Antiedematosas, aumenta el flujo venoso y el linfático.

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VELLOSILLA: Es una planta herbácea pequeña de céspedes secos.

 Contiene umbeliferona

 Propiedades: Se le atribuye a la umbeliferona la actividad bacteriostática.

 Facilita las funciones de eliminación urinaria y digestiva.